2-(溴甲基)-2-甲基-3-氧代丁酸乙酯 | 107987-07-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 2-(溴甲基)-2-甲基-3-氧代丁酸乙酯
• 英文名称: 2-acetyl-1-bromo-2-ethoxycarbonylpropane
• 英文别名: Ethyl 2-(bromomethyl)-2-methyl-3-oxobutanoate
• CAS: 107987-07-5
• 化学式: C₈H₁₃BrO₃
• 分子量: 237.093
• InChiKey: SFBZYGJINBRBNJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  240.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.359±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(溴甲基)-2-甲基-3-氧代丁酸乙酯 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以64%的产率得到乙基2-甲基-4-氧代戊酸酯
  参考文献：
  名称：

  新型的自由基环扩环反应

  摘要：

  描述了卤代烷基β-酮酯的新颖的自由基引发的环膨胀。用适当的二卤化物将β-酮酯烷基化后，将所得的卤化物用氢化三正丁基锡进行回流处理。平稳地重排成均相的γ-酮酯。提出了一种氧自由基中间体用于该反应。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80035-3
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基乙酰乙酸乙酯 、 二溴甲烷 在 六甲基磷酰三胺 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 29.0h， 以70%的产率得到2-(溴甲基)-2-甲基-3-氧代丁酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  新型的自由基环扩环反应

  摘要：

  描述了卤代烷基β-酮酯的新颖的自由基引发的环膨胀。用适当的二卤化物将β-酮酯烷基化后，将所得的卤化物用氢化三正丁基锡进行回流处理。平稳地重排成均相的γ-酮酯。提出了一种氧自由基中间体用于该反应。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80035-3

文献信息

• Visible Light‐Driven, Room Temperature Heck‐Type Reaction of Alkyl Halides with Styrene Derivatives Catalyzed by B ₁₂ Complex
  作者：Li Chen、Yoshio Hisaeda、Hisashi Shimakoshi

  DOI：10.1002/adsc.201801707

  日期：2019.6.18

  A visible light driven Heck‐type coupling reaction of alkyl halides with styrene and its derivatives catalyzed by the cobalamin derivative (B12) with the [Ru(bpy)3]Cl2 photosensitizer at room temperature is reported. The catalytic efficiencies of the B12 catalyst were compared to that of other cobalt complexes such as cobaloxime. Various control experiments supported a radical‐based mechanism similar

  报道了在室温下由钴胺素衍生物（B 12）与[Ru（bpy）3 ] Cl 2光敏剂催化的卤代烷基化物与苯乙烯及其衍生物的可见光驱动的Heck型偶联反应。将B 12催化剂的催化效率与其他钴配合物（如钴肟）进行了比较。各种控制实验都支持基于自由基的机制，类似于典型的B 12模型反应。还报道了结合官能团的1,2-迁移的独特偶联反应。使用源自天然B 12的对环境无害的钴催化剂进行的温和反应条件为B 12催化反应系统的合成有机化学提供了实用的协议。
• Hydrophobic Vitamin B₁₂. V. Electrochemical Carbon-Skeleton Rearrangement as Catalyzed by Hydrophobic Vitamin B₁₂: Reaction Mechanisms and Migratory Aptitude of Functional Groups
  作者：Yukito Murakami、Yoshio Hisaeda、Toshiaki Ozaki、Takako Tashiro、Teruhisa Ohno、Yutaro Tani、Yoshihisa Matsuda

  DOI：10.1246/bcsj.60.311

  日期：1987.1

  acid in the dark. The electrochemical carbon-skeleton rearrangement was postulated to proceed via formation of anionic intermediates. The electrolyses of 1-bromo-2-cyano-2-ethoxycarbonylpropane, 2-acetyl-1-bromo-2-ethoxycarbonylpropane, and 1-bromo-2-[(ethylthio)carbonyl]propane with [Cob(II)7C1ester]ClO4 also afforded the corresponding carbon-skeleton rearrangement products. The results indicated that

  在电化学条件下研究了由高氯酸七甲基钴酸盐 [Cob(II)7Cl酯]ClO4 催化的碳骨架重排。2,2-双（乙氧羰基）-1-溴丙烷被认为是甲基丙二酰辅酶A变位酶的模型底物，由[Cob(II)7C1酯]ClO4在N,N-二甲基甲酰胺中催化的电位控制得到重排产物 1,2-双（乙氧基羰基）丙烷，作为主要产物，在 -1.5V vs. SCE 条件下，在乙酸存在下，并且比 -1.8V vs. SCE 的阴极电位更高，没有乙酸黑暗的。电化学碳骨架重排被假定通过阴离子中间体的形成进行。1-溴-2-氰基-2-乙氧基羰基丙烷、2-乙酰基-1-溴-2-乙氧基羰基丙烷的电解，和 1-溴-2-[(乙硫基)羰基]丙烷与 [Cob(II)7Cl酯]ClO4 也提供相应的碳骨架重排产物。结果表明，具有两个吸电子...
• 1,2-Migrations in free radicals related to coenzyme B12-dependent rearrangements
  作者：Susan. Wollowitz、Jack. Halpern

  DOI：10.1021/ja00218a020

  日期：1988.5

  Les radicaux libres XC(CH 3 )(COOR)CH 2 • , ou X=C(=0)Me, C(=O)SEt, C(=0)OEt, C(=CH 2 )Me, et C 6 H 5 , sont generes par reaction des bromures correspondants avec (n-bu) 3 SnH. Etude de la reaction de migration-1,2 de X pour former les radicaux • C(CH 3 )(COOR)(CH 2 X)

  Les radicaux libres XC(CH 3 )(COOR)CH 2 • , ou X=C(=0)Me, C(=O)SEt, C(=0)OEt, C(=CH 2 )Me, et C 6 H 5 ，sont generes par reaction des bromures对应物avec (n-bu) 3 SnH。Etude de la reaction de migration-1,2 de X pour form les radicaux • C(CH 3 )(COOR)(CH 2 X)
• Hydrophobic vitamin B₁₂. Part 6. Carbon-skeleton rearrangement via formation of host–guest complexes derived from an ‘octopus’ azaparacyclophane and hydrophobic vitamin B₁₂derivatives: a novel holoenzyme model system
  作者：Yukito Murakami、Yoshio Hisaeda、Jun-ichi Kikuchi、Teruhisa Ohno、Masashi Suzuki、Yoshihisa Matsuda、Takeo Matsuura

  DOI：10.1039/p29880001237

  日期：——

  species via formation of a ternary complex composed of the octopus cyclophane, the hydrophobic vitamin B12 derivative, and an alkyl halide. Carbon-skeleton rearrangements reactions of alkyl ligands bound to the hydrophobic vitamin B12 were found to be markedly favoured in the hydrophobic cavity provided by the octopus cyclophane, relative to the reactions in methanol and benzene, under anaerobic photolysis

  已经研究了疏水性维生素B 12衍生物与烷基溴在具有八个烃链的“章鱼”氮杂对环烷烃中的烷基化反应。已显示分子辨别源自章鱼环烷与烷基溴化物之间的静电相互作用。通过形成由章鱼环烷，疏水性维生素B 12衍生物和卤代烷组成的三元络合物，通过对反应物种的去溶剂化和邻近效应增强了烷基化作用。与疏水性维生素B 12结合的烷基配体的碳骨架重排反应相对于在甲醇和苯中的反应，在常温下的厌氧光解条件下，章鱼环烷所提供的疏水腔中的三价酚明显受到青睐。在相似条件下，在低于4°C的固体苯中，容易发生相同的反应。疏水性维生素B 12的中心钴原子通过与烷基自由基形成紧密对参与重排反应。通过使用相关的脱辅酶模型，非酶重排反应已在此处显示出相当有效的进行。
• Redox Behavior of Simple Vitamin B₁₂Model Complexes with Cobalt–Carbon Bonds and Catalytic Carbon-Skeleton Rearrangements
  作者：Yukito Murakami、Yoshio Hisaeda、Sheng-Di Fan、Yoshihisa Matsuda

  DOI：10.1246/cl.1988.835

  日期：1988.5.5

  The cobalt complex of 2,10-diethyl-3,9-dipropyl-1,4,8,11-tetraazaundeca-1,3,8,10-tetraene-1,11-diol catalyzed electrolyses of alkyl halides with electron-withdrawing groups at the β-position to afford rearrangement products via oxidation of the corresponding dialkylated complexes as intermediates.

  2,10-二乙基-3,9-二丙基-1,4,8,11-四氮代十一烯-1,3,8,10-四烯-1,11-二醇的钴配合物催化了β位带有电子吸引基团的烷基卤化物的电解反应，通过相应的二烷基化配合物作为中间体的氧化，生成重排产物。