2-(溴甲基)-2-甲基-3,4-二氢萘-1-酮 | 209851-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 中文名称: 2-(溴甲基)-2-甲基-3,4-二氢萘-1-酮
• 英文名称: 2-bromomethyl-2-methyl-1-tetralone
• 英文别名: 2-(Bromomethyl)-2-methyl-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-one；2-(bromomethyl)-2-methyl-3,4-dihydronaphthalen-1-one
• CAS: 209851-95-6
• 化学式: C₁₂H₁₃BrO
• 分子量: 253.139
• InChiKey: BGKHCIPJEQEOHX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.8±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.365±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(溴甲基)-2-甲基-3,4-二氢萘-1-酮 在 samarium diiodide 、 copper diacetate 、 联苯 、 9,10-二氰基蒽 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 2,2-二甲基-3,4-二氢萘-1-酮
  参考文献：
  名称：

  电子转移促进了环丙基甲硅烷基醚的区域选择性开环反应。

  摘要：

  研究了掺入双环[m.1.0]烷烃骨架的环丙基甲硅烷基醚的氧化性开环反应。结果表明，由单电子转移形成的中间自由基阳离子开环的区域选择性受亲核试剂和氧化物种的性质支配。

  DOI：

  10.1021/ol0709937
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-methyl-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate 在 氢溴酸 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 生成 2-(溴甲基)-2-甲基-3,4-二氢萘-1-酮
  参考文献：
  名称：

  电子转移促进了环丙基甲硅烷基醚的区域选择性开环反应。

  摘要：

  研究了掺入双环[m.1.0]烷烃骨架的环丙基甲硅烷基醚的氧化性开环反应。结果表明，由单电子转移形成的中间自由基阳离子开环的区域选择性受亲核试剂和氧化物种的性质支配。

  DOI：

  10.1021/ol0709937

文献信息

• Cyclization and Ring-Expansion Processes Involving Samarium Diiodide Promoted Reductive Formation and Subsequent Oxidative Ring Opening of Cyclopropanol Derivatives
  作者：Hiroyuki Tsuchida、Mutsuko Tamura、Eietsu Hasegawa

  DOI：10.1021/jo802749g

  日期：2009.3.20

  convert to cyclic conjugated enones in moderate to good yields. In addition, the reduction−oxidation reaction sequences can be successfully performed in one pot. The regioselectivities of cyclopropane ring opening in the bicyclic substrates depend on the oxidizing agents used. For example, reactions promoted by FeCl3 with pyridine lead to the expected ring-expansion process involving internal-bond cleavage

  io二碘化物促进了各种α-溴甲基环烷酮的反应，然后用三甲基甲硅烷基氯进行处理，导致嵌在双环[ m .1.0]烷烃骨架中的环丙基甲硅烷基醚的生产。用氧化性电子转移试剂（例如Fe（III），Ce（IV）和Mn（III）盐）处理醚时，会生成扩环酮，并以中等至良好的产率转化为环状共轭烯酮。另外，还原氧化反应序列可以在一锅中成功进行。双环底物中环丙烷开环的区域选择性取决于所用的氧化剂。例如，FeCl 3促进的反应用吡啶导致预期的扩环过程，该过程涉及双环烷烃的内部键裂解并产生环烯酮作为最终产物。相反，与Ce（NH 4）2（NO 3）6或Mn（OAc）3作为氧化剂的反应通过外键裂解进行，得到α-碘甲基环烷酮。
• A photo-reagent system of benzimidazoline and Ru(bpy)3Cl2 to promote hexenyl radical cyclization and Dowd–Beckwith ring-expansion of α-halomethyl-substituted benzocyclic 1-alkanones
  作者：Eietsu Hasegawa、Minami Tateyama、Tsuneaki Hoshi、Taku Ohta、Eiji Tayama、Hajime Iwamoto、Shin-ya Takizawa、Shigeru Murata

  DOI：10.1016/j.tet.2014.02.078

  日期：2014.4

  undergo 5-exo hexenyl cyclization as well as sequential cyclization and ring-expansion (Dowd–Beckwith) reactions to form radicals that abstract hydrogen atoms from the radical cation of DMBIH to yield the observed products. The results of a study of the effects of substituents located on the 2-aryl ring of DMBIH suggest that steric and hydrogen-bonding interactions influence the nature of the reaction

  2-芳基取代的1,3-二甲基苯并咪唑啉（DMBIHs）和氯化三（2,2'-联吡啶）钌（II），Ru（bpy）3 Cl 2的组合用于促进光致电子转移（PET ）α-卤代甲基取代的苯并环1-链烷酮的反应。这种光试剂系统可刺激自由基的形成，即未被羰基活化的碳溴键和碳氯键的裂解。产生的自由基经历5- exo己烯基环化以及顺序环化和扩环（Dowd-Beckwith）反应形成自由基，该自由基从DMBIH的阳离子中提取氢原子，从而产生可观察到的产物。对位于DMBIH的2-芳基环上的取代基的影响的研究结果表明，空间和氢键相互作用会影响反应途径的性质，进而影响自由基中间体的作用。还研究了使用铱配合物和DMBIH的PET反应。
• Cyclization and Ring-expansion Reactions Involving Reductive Formation and Oxidative Ring-opening of Cyclopropanol Derivatives
  作者：Eietsu Hasegawa、Hiroyuki Tsuchida、Mutsuko Tamura

  DOI：10.1246/cl.2005.1688

  日期：2005.12

  FeCl 3 -Promoted regioselective ring-opening reactions of cyclopropyl trimethylsilyl ethers, obtained by SmI 2 reduction followed by silylation with Me 3 SiCl of bromoalkyl ketones and acyl chloride, were performed. Eventually, the sequential reduction and oxidation reactions starting from bromoalkyl ketones to give ring-expanded enones were achieved in one-pot.

  进行了 FeCl 3 促进的环丙基三甲基甲硅烷基醚的区域选择性开环反应，通过 SmI 2 还原，然后用溴烷基酮和酰氯的 Me 3 SiCl 甲硅烷基化获得。最终，从溴代烷基酮开始生成扩环烯酮的顺序还原和氧化反应在一锅法中实现。
• Copper(II)-salt-promoted oxidative ring-opening reactions of bicyclic cyclopropanol derivatives via radical pathways
  作者：Eietsu Hasegawa、Minami Tateyama、Ryosuke Nagumo、Eiji Tayama、Hajime Iwamoto

  DOI：10.3762/bjoc.9.156

  日期：——

  Copper(II)-salt-promoted oxidative ring-opening reactions of bicyclic cyclopropanol derivatives were investigated. The regioselectivities of these processes were found to be influenced by the structure of cyclopropanols as well as the counter anion of the copper(II) salts. A mechanism involving rearrangement reactions of radical intermediates and their competitive trapping by copper ions is proposed

  研究了铜 (II) 盐促进的双环环丙​​醇衍生物的氧化开环反应。发现这些过程的区域选择性受到环丙醇结构以及铜 (II) 盐的抗衡阴离子的影响。提出了一种涉及自由基中间体重排反应及其被铜离子竞争捕获的机制。
• First example of samarium diiodide-promoted sequential cyclization and ring-expansion reactions of α-bromomethyl cyclic β-keto esters to homologated γ-keto esters
  作者：Eietsu Hasegawa、Takashi Kitazume、Kimiko Suzuki、Emi Tosaka

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00658-3

  日期：1998.6

  SmI2 reductions of some aromatic as well as aliphatic alpha-bromomethyl cyclic beta-keto esters produced one-carbon homologated gamma-keto esters in modest to good yields. (C) 1998 published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.