4-Methyl-4,5-hexadien-1-ol | 32319-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4-Methyl-4,5-hexadien-1-ol
• 英文别名: 4-methylhexa-4,5-dien-1-ol
• CAS: 32319-71-4
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: CGFRPSQGAMICCI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  188.0±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.830±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Methyl-4,5-hexadien-1-ol 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 N-4-methyl-4,5-hexadienyl toluenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Acylation-cyclization of allenes

  摘要：

  Allenes bearing a nucleophilic group cyclize on treatment with acyltetracarbonyl cobalt complexes in the presence of mild bases. Various nucleophilic groups and cobalt complexes can be used to give highly functionalized pyrrolidines, cyclopentanes and tetrahydrofurans. Disubstituted allenes may be used in the reaction. 1,3-disubstituted allenes give products with high stereoselectivity.

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00816-q
• 作为产物：
  描述：

  6-((triisopropylsilyl)oxy)hex-2-yn-1-yl methanesulfonate 在 copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 4-Methyl-4,5-hexadien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过Pd0催化的四氢-β-咔啉在丙二烯上的串联Pd0催化脱保护/环化，立体选择性地合成手性多环吲哚结构。

  摘要：

  通过手性磷酸催化的Pictet-Spengler反应制备了对映体富集的N-烯丙基四氢-β-咔啉。这些化合物通过串联的脱保护/环化过程经历Pd 0催化的环化。攻击的区域选择性由链长和丙二烯官能团的取代模式控制。从5 exo-或6 exo-攻击获得的产物的非对映异构体比例高达95：5。Azepinopyrrido [3,4 b ]吲哚通过7-获得内切-cyclizations。

  DOI：

  10.1002/chem.201500273

文献信息

• Allene Epoxidation. Highly functionalized tetrahydrofurans and tetrahydropyrans from the oxidative cyclization of allenic alcohols.
  作者：Jack K. Crandall、David J. Batal、Feng Lin、Thierry Reix、Gregory S. Nadol、Raymond A. Ng

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92232-x

  日期：1992.2

  The dimethyldioxirane oxidation of various allenic alcohols yields highly functionalized tetrahydrofuran and tetrahydropyran derivatives via intramolecular nucleophilic addition of the hydroxy group to an intermediate allene diepoxide.

  各种烯丙醇的二甲基二环氧乙烷烷氧化通过将羟基分子内亲核加成到中间烯丙基二环氧化合物上而得到高度官能化的四氢呋喃和四氢吡喃衍生物。
• Regio- and Stereoselectivity of the Intramolecular C–H Insertion by Cyclopropylidenes Bearing a Remote Oxido Substituent
  作者：Toshiro Harada、Yasunari Yamaura、Akira Oku

  DOI：10.1246/bcsj.60.1715

  日期：1987.5

  (ω-Oxidoalkyl)cyclopropylidenes generated from (2,2-dibromo-1-methylcyclopropyl)-CH2–X–(CH2)n–OH (X=CH2 or O, n=1, 2) by the reaction with methyllithium underwent a regioselective intramolecular insertion into the C–H bond at the δ position to the carbenic carbon. The activation effect of the oxido substituent on the reactivity of C–H bonds is discussed on the basis of (1) the ratio of the insertion products

  由 (2,2-二溴-1-甲基环丙基)-CH2-X-( )n-OH (X= 或 O, n=1, 2) 与甲基锂反应生成的 (ω-氧化烷基) 环亚丙基区域选择性分子内插入碳碳的 δ 位置的 C-H 键。基于（1）插入产物与重排产物丙二烯醇的比率，和（2）本插入反应的内立体选择性，讨论了氧化取代基对 C-H 键反应性的活化作用。
• Rhodium‐Catalyzed Asymmetric Intramolecular Hydroamination of Allenes
  作者：Dino Berthold、Arne G. A. Geissler、Sabrina Giofré、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201904833

  日期：2019.7.15

  The rhodium‐catalyzed asymmetric intramolecular hydroamination of sulfonyl amides with terminal allenes is reported. It provides selective access to 5‐ and 6‐membered N‐heterocycles, scaffolds found in a large range of different bioactive compounds. Moreover, gram scale reactions, as well as the application of suitable product transformations to natural products and key intermediates thereof are demonstrated

  据报道，铑催化的磺酰胺基与末端异戊烯的不对称分子内氢胺化反应。它提供了对5和6元N杂环，多种不同生物活性化合物中发现的支架的选择性访问。而且，证明了克级反应，以及适用的产物转化对天然产物及其关键中间体的应用。
• Pd(0)-Catalyzed Tandem Deprotection/Cyclization of Tetrahydro-β-carbolines on Allenes: Application to the Synthesis of Indolo[2,3-<i>a</i>]quinolizidines
  作者：Valerian Gobé、Xavier Guinchard

  DOI：10.1021/ol500448j

  日期：2014.4.4

  The pallado-catalyzed tandem deprotection/cyclization reaction of enantioenriched N-allyl tetrahydro-β-carbolines on allenes is described. The first step generates in situ a deprotected tetrahydro-β-carboline, which then undergoes a cyclization on the allene function via an intermediate π-allyl Pd(II) derivative. This reaction results in the synthesis of various chiral indolic tetracycles (mainly indolo[2

  描述了烯丙基上的对映体富集的N-烯丙基四氢-β-咔啉的帕拉多催化的串联脱保护/环化反应。第一步是原位生成脱保护的四氢-β-咔啉，然后通过中间的π-烯丙基Pd（II）衍生物对丙二烯官能团进行环化。该反应导致在各种手性吲哚tetracycles的合成（主要是吲哚并[2,3一]喹嗪衍生物）呈递的乙烯基功能。
• Transposition bis-homoall�nylique: solvolyse de ?-tosylates all�niques
  作者：Bernard Ragonnet、Maurice Santelli、Marcel Bertrand

  DOI：10.1002/hlca.19740570309

  日期：1974.4.27

  Cyclisation (formation of derivatives of 2-methylidene-cyclopentanol or cyclohexanone) with inversion of configuration and retention of optical activity is observed during the solvolysis of secondary γ-allenic tosylates.

  在仲γ-烯丙基甲苯磺酸盐的溶剂化过程中观察到环化（2-亚甲基-环戊醇或环己酮的衍生物的形成）的构型反转和光学活性保持。