[(1R,2S,6S,7R,9R)-4,4,12,12-tetramethyl-3,5,8,11,13-pentaoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecan-7-yl] 2,2,2-trichloroethanimidate | 1008130-95-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: [(1R,2S,6S,7R,9R)-4,4,12,12-tetramethyl-3,5,8,11,13-pentaoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecan-7-yl] 2,2,2-trichloroethanimidate
• CAS: 1008130-95-7
• 化学式: C₁₄H₂₀Cl₃NO₆
• 分子量: 404.675
• InChiKey: SLHORBBYHZTWTH-FHNUBNKASA-N

物化性质

• 沸点：
  393.4±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.62±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  79.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1R,2S,6S,7R,9R)-4,4,12,12-tetramethyl-3,5,8,11,13-pentaoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecan-7-yl] 2,2,2-trichloroethanimidate 在 氯化亚砜 、 三氟化硼乙醚 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  NOVEL MANNOPYRANOSIDE DERIVATIVES WITH ANTICANCER ACTIVITY

  摘要：

  本发明涉及来源于甘露聚糖苷衍生物的化合物及其作为药物的用途，特别是在治疗癌症疾病方面的用途，还涉及制备该化合物的方法以及包含这些化合物的药物组合物。根据本发明用甘露聚糖苷衍生物处理表面的医疗器械也属于本发明的一部分。

  公开号：

  US20120269903A1
• 作为产物：
  描述：

  2,3:4,6-di-O-isopropylidene-α-D-mannopyranose 、 三氯乙腈 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以93%的产率得到[(1R,2S,6S,7R,9R)-4,4,12,12-tetramethyl-3,5,8,11,13-pentaoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecan-7-yl] 2,2,2-trichloroethanimidate
  参考文献：
  名称：

  WO2020127194A5

  摘要：

  公开号：

  WO2020127194A5

文献信息

• Palladium(II)-Catalyzed Rearrangement of Glycal Trichloroacetimidates: Application to the Stereoselective Synthesis of Glycosyl Ureas
  作者：Gregory J. Mercer、Jaemoon Yang、Matthew J. McKay、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/ja803378k

  日期：2008.8.1

  O- and N-glycosidic bonds are replaced with the urea-glycosidic linkages, has recently emerged with applications in the field of aminoglycoside antibiotics. We have developed a novel method for the stereoselective synthesis of alpha- and beta-glycosyl ureas via Pd(II)-catalyzed rearrangement of glycal trichloroacetimidates. In our approach, the alpha- and beta-selectivity at the anomeric carbon of N-glycosyl

  糖基脲衍生物领域的研究，其中 O-和 N-糖苷键被脲-糖苷键取代，最近随着在氨基糖苷类抗生素领域的应用而出现。我们开发了一种通过 Pd(II) 催化重排糖基三氯乙酰亚胺酯立体选择性合成 α-和 β-糖基脲的新方法。在我们的方法中，N-糖基三氯乙酰胺异头碳的 α 和 β 选择性取决于钯配体催化剂的性质。阳离子 Pd(II)-L-4（2-三氟乙酰苯酚）复合物促进 α 选择性，而中性 Pd(II)-TTMPP-L-5（4-氯-2-三氟乙酰苯酚）复合物则有利于 β 选择性。所得的α-和β-N-糖基三氯乙酰胺进一步与各种初级和受阻二级氮亲核试剂偶联，以中等至良好的产率提供相应的糖基脲，并且在异头碳上没有立体化学完整性的损失。我们进一步证明了 N-糖基三氯乙酰胺作为合成不对称脲连接的二糖和三糖的强大且通用的中间体的效用。
• Visible-light-induced photoacid catalysis: application in glycosylation with <i>O</i>-glycosyl trichloroacetimidates
  作者：Gaoyuan Zhao、Juncheng Li、Ting Wang

  DOI：10.1039/d1cc04887b

  日期：——

  The development of visible-light-induced photoacid catalyzed glycosylation is reported.

  可见光诱导的光酸催化糖基化反应的发展被报道。
• Directed S_N2 Glycosylation Employing an Amide-Functionalized 1-Naphthoate Platform Featuring a Selectivity-Safeguarding Mechanism
  作者：Xu Ma、Yongliang Zhang、Xijun Zhu、Yongliang Wei、Liming Zhang

  DOI：10.1021/jacs.3c02792

  日期：2023.6.7

  catalytic SN2 glycosylation by employing an amide-functionalized 1-naphthoate platform as a latent glycosyl leaving group. Upon gold-catalyzed activation, the amide group enables the SN2 process by directing the attack of the glycosyl acceptor via H-bonding interaction, which results in stereoinversion at the anomeric center. Unique in this approach is that the amide group also enables a novel safeguarding

  这项工作通过采用酰胺功能化的 1-萘甲酸酯平台作为潜在的糖基离去基团来实现催化 S N 2 糖基化。在金催化激活后，酰胺基团通过氢键相互作用引导糖基受体的攻击，从而实现 S N 2 过程，从而导致异头中心的立体倒转。这种方法的独特之处在于，酰胺基团还可以通过捕获氧碳鎓中间体来实现一种新颖的保护机制，从而最大限度地减少立体随机 S N 1 过程。该策略适用于从异头纯/富集糖基供体合成各种具有高至优异立体倒转水平的糖苷。这些反应通常是高产的，并且证明了它们在合成具有挑战性的富含 1,2-顺式键的寡糖中的应用。
• Cationic Palladium(II)-Catalyzed Stereoselective Glycosylation with Glycosyl Trichloroacetimidates
  作者：Jaemoon Yang、Colleen Cooper-Vanosdell、Enoch A. Mensah、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/jo702436p

  日期：2008.2.1

  [GRAPHICS]The development of a new method for stereoselective glycosylation with glycosyl trichloroacetimidate donors employing cationic palladium(II), Pd(CH3CN)(4)(BF4)(2), is described. This process employs Pd(CH3CN)(4)(BF4)(2) as an efficient activator, providing access to a variety of disaccharides and glycopeptides. This reaction is highly stereoselective and proceeds under mild conditions with low catalyst loading. Interestingly, this palladium catalysis directs beta-glucosylations in the absence of classical neighboring group participation.
• Using In(III) as a promoter for glycosylation
  作者：Amanda L. Mattson、Anna K. Michel、Mary J. Cloninger

  DOI：10.1016/j.carres.2011.10.016

  日期：2012.1

  InCl3, InBr3, and In(OTf)(3) were tested as promoters in the preparation of glycosides from trichloroacetimidate precursors. A range of protecting groups and of alcohol acceptors were used to determine the versatility of these promoters. Disaccharide formation was demonstrated. In most cases, the In(III) compounds were shown to promote glycosylation better than the widely used promoter BF3 center dot OEt2. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.