methyl 2-formylvalerate | 121955-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2-formylvalerate
• 英文别名: 2-formyl-methylpentenoate；methyl formylvalerate；Methyl formylpentanoate；methyl 2-formylpentanoate
• CAS: 121955-43-9
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: KKQKUWIVJQYGCW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  181.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.992±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-formylvalerate 在 聚合甲醛 、 溶剂黄146 、 二甲胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 Methyl-α-n-propylacrylat
  参考文献：
  名称：

  Preparation of 1,1-disubstituted ethylene compounds

  摘要：

  通式I的1,1-二取代乙烯化合物如下：其中Z为COOR.sup.2、CN或COR.sup.3，R.sup.1为脂肪、环脂肪、芳基脂肪、芳香族或杂环基团，可能进一步被在反应条件下惰性的官能团取代，R.sup.2为1至15个碳原子的脂肪、环脂肪或芳基脂肪基团，R.sup.3为1至15个碳原子的脂肪、环脂肪或芳基脂肪基团，可能被在反应条件下惰性的基团取代，且R.sup.1与R.sup.2或R.sup.1与R.sup.3还可以形成2至10个碳原子的烷基链，该链可能被在反应条件下惰性的基团取代，这些化合物是从通式II的甲醛化合物制备而来：其中Z、R.sup.1、R.sup.2和R.sup.3具有上述含义，通过在甲醛或多聚甲醛的存在下进行反应，以及(a)C.sub.1-C.sub.12-醇或(b)C.sub.1-C.sub.12-醇和水的混合物或(c)在二级胺和具有质子的酸存在下与水在0°C至200°C范围内进行反应的方法。

  公开号：

  US04997955A1
• 作为产物：
  描述：

  反-2-戊酸甲酯 、 一氧化碳 在 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 1,3,5,7-四甲基-6-苯基-2,4,8-三氧杂-6-磷酰金刚烷 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 40.0 ℃ 、7.5 MPa 条件下， 反应 90.0h， 生成 戊酸甲酯 、 3-formyl-methylpentenoate 、 methyl 2-formylvalerate
  参考文献：
  名称：

  高度区域选择性铑催化的不饱和酯加氢甲酰化：季选择性羰基化的第一种实用方法。

  摘要：

  当在环境温度（15-50摄氏度）和压力超过30 bar的条件下使用高反应性，配体改性的铑催化剂时，可以实现不饱和酯的高度区域选择性加氢甲酰化。就反应速率，区域和化学选择性而言，使用1,3,5,7-四甲基-2,4,8-三氧杂-6-磷酸金刚烷比其他常用的膦具有明显的优势。一系列1,1-二-和1,1,2-三取代的不饱和酯的加氢甲酰化反应生成季醛，根据Keulemans规则，该醛是禁止的产物。醛可以用分子氢还原胺化，以高产率得到β-氨基酸酯。整个绿色化学过程包括仅将生成的水作为基本副产物，将末端炔烃转化为不寻常的β-氨基酸酯。

  DOI：

  10.1002/chem.200600914

文献信息

• Enamines as Surrogates of Alkyl Carbanions for the Direct Conversion of Secondary Amides to α-Branched Ketones
  作者：Yong-Peng Liu、Shu-Ren Wang、Ting-Ting Chen、Cun-Cun Yu、Ai-E Wang、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1002/adsc.201801443

  日期：2019.3.5

  A direct transformation of secondary amides into α‐branched ketones with enamines as soft alkylation reagents was developed. In this reaction, enamines serve as surrogates of alkyl carbanions, rather than the conventional enolates equivalents in the Stork's reactions, which allowed for the easy introduction of alkyl groups with electrophilic functional groups. In the presence of 4 Å molecular sieves

  已开发了以烯胺作为软烷基化试剂将仲酰胺直接转化为α-支链酮的方法。在该反应中，烯胺充当烷基碳负离子的替代物，而不是Stork反应中的常规烯醇式等同物，从而可以轻松引入具有亲电官能团的烷基。在存在4Å分子筛的情况下，该方法可以扩展到仲酰胺与醛的单锅偶联以生成酮。
• Verfahren zur Herstelung von 1,1-disubstituierten Ethylenverbindungen
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：EP0295553A1

  公开（公告）日：1988-12-21

  Verfahren zur Herstellung von 1,1-disubstituierten Ethylenverbindungen der allgemeinen Formel I in der Z COOR², CN oder COR³, R¹ einen aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Rest, der gegebenenfalls durch unter den Reaktionsbedingungen inerte funktionelle Gruppen weitersubstituiert sein kann, R² einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Rest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen und R³ einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Rest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, der durch unter den Reaktionsbedingungen inerte Gruppen substituiert sein kann, bedeuten, wobei R¹ mit R² bzw. R¹ mit R³ aber auch eine Alkylenkette mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen bilden kann, die durch unter den Reaktions­bedingungen inerte Gruppen substituiert sein kann, aus Formylverbindungen der allgemeinen Formel II in der Z, R¹, R² und R³ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart von Formaldehyd oder Paraformaldehyd und a) einem C₁-C₁₂-Alkanol oder b) einem Gemisch aus einem C₁-C₁₂-Alkanol und Wasser oder c) mit Wasser in Gegenwart eines sekundären Amins und einer Protonensäure bei Temperaturen von 0 bis 200°C vornimmt.

  通式 I 的 1,1-二取代乙烯化合物的制备工艺 其中 Z 是 COOR²、CN 或 COR³、 R¹ 是脂肪族、环脂族、芳香族或杂环基，可任选被反应条件下惰性的官能团进一步取代、 R² 是具有 1 至 15 个碳原子的脂肪族、环脂族或芳香族基，以及 R³ 是具有 1 至 15 个碳原子的脂肪族、环脂族或芳香族基，可被反应条件下的惰性基团取代、 通式 II 的甲酰基化合物，其中 R¹ 与 R² 或 R¹ 与 R³ 还可形成具有 2 至 10 个碳原子的亚烷基链，该链可被反应条件下的惰性基团取代 其中 Z、R¹、R² 和 R³ 具有上述含义，其特征在于反应是在甲醛或多聚甲醛存在下进行的，以及 a) C₁-C₁₂ 烷醇或 b) C₁-C₁₂-烷醇和水的混合物，或 c) 在仲胺和质子酸存在下与水的混合物 温度为 0 至 200°C。
• Verfahren zur Herstellung von omega-Formylalkancarbonsäureestern
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：EP0556681A1

  公开（公告）日：1993-08-25

  Herstellung von ω-Formyl-C₄-C₂₀-Alkancarbonsäureestern durch Umsetzen von C₄-C₂₀-Alkencarbonsäureestern mit Kohlenmonoxid und Wasserstoff bei einer Temperatur von 30 bis 150°C und unter einem Druck von 0,01 bis 30 bar in Gegenwart von Rhodiumcarbonylkomplexen, die mit Polyphosphiten modifiziert sind.

  在 30 至 150 摄氏度的温度和 0.01 至 30 巴的压力下，在用多亚磷酸盐修饰的羰基铑络合物存在下，通过使 C₄-C₂₀- 烷烃羧酸酯与一氧化碳和氢反应，制备 ω-甲酰基-C₄-C₂₀-烷烃羧酸酯。
• Verfahren zur Herstellung von Aldehyden
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：EP0589302A1

  公开（公告）日：1994-03-30

  Verfahren zur Herstellung von Aldehyden der allgemeinen Formel I in der R¹, R²Wasserstoff, C₁- bis C₁₂-Alkyl, C₃- bis C₈-Cycloalkyl, Acyl, Aryl oder C₇- bis C₂₀-Aralkyl oder gemeinsam - (CH₂)n-X-(CH₂)m-, XMethylen, Sauerstoff, Schwefel, NH oder NR³ und n, m0 bis 8 bedeuten, indem man geminale Formylester der allgemeinen Formel II in der R¹ und R² die obengenannten Bedeutungen haben und R³ C₁- bis C₁₂-Alkyl bedeutet, in Gegenwart von sauren Katalysatoren bei Temperaturen von 150 bis 400°C umsetzt.

  通式 I 醛的制备工艺 在 R¹、R²-氢、C₁-至 C₁₂-烷基、C₃-至 C₈-环烷基、酰基、芳基或 C₇-至 C₂₀-芳烷基或一起-(CH₂)n-X-(CH₂)m-、 X亚甲基、氧、硫、NH或NR³和 n，m0 至 8 通过与通式 II 的 geminal 甲酰酯反应获得 其中 R¹ 和 R² 具有上述含义，R³ 表示 C₁- 至 C₁₂ 烷基，在酸性催化剂存在下，于 150 至 400°C 温度下反应。
• Process for the preparation of an aldehyde
  申请人：DSM N.V.

  公开号：EP0839787A1

  公开（公告）日：1998-05-06

  Process for the preparation of an aldehyde through hydroformylation of an unsaturated organic compound in the presence of a catalyst system comprising rhodium or iridium and a multidentate organic phosphite ligand, wherein a monodentate phosphine is present. The process according to the invention can advantageously be carried out for the preparation of methyl-5-formylvalerate, which is an intermediate product in the preparation of ε-caprolactam or adipic acid, which are in turn raw materials for the preparation of nylon-6 and nylon-6,6, respectively.

  在由铑或铱和多价有机亚磷酸酯配体组成的催化剂体系存在下，通过不饱和有机化合物的氢甲酰化制备醛的工艺，其中存在单价膦。 5-甲酰基戊酸甲酯是制备ε-己内酰胺或己二酸的中间产物，而ε-己内酰胺或己二酸又分别是制备尼龙-6 和尼龙-6,6 的原料。