[(2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-methoxy-2-methyloxan-3-yl] propanoate | 399011-45-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-methoxy-2-methyloxan-3-yl] propanoate
• CAS: 399011-45-1
• 化学式: C₂₂H₄₆O₆Si₂
• 分子量: 462.775
• InChiKey: FFOBVIYPHKWLIC-PKOFMYQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.48
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-methoxy-2-methyloxan-3-yl] propanoate 在 sodium hexamethyldisilazane 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (2S,3S)-2,3,6-Trimethyl-hept-5-enoic acid (2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-methoxy-2-methyl-tetrahydro-pyran-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  由 6-脱氧-d-吡喃葡萄糖苷衍生的丙酸酯生成的烯醇酯的高度立体选择性 1,4-加成到巴豆酸甲酯：在 (-)-Lasiol 的全合成中的应用

  摘要：

  6-脱氧-2,3-二-O-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-4-O-丙酰基-α-D-吡喃葡萄糖苷甲酯生成的烯醇1,4-加成到巴豆酸甲酯提供了一种单一的抗加合物极高的立体选择性。从此加合物中，简明地合成了 (-)-lasiol，一种从 Lasius meridionalis 蚂蚁雄性中分离出来的无环单萜醇。

  DOI：

  10.1055/s-2003-42061
• 作为产物：
  描述：

  丙酸酐 、 methyl 6-deoxy-2,3-di-O-(tert-butyldimethylsilyl)-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以98%的产率得到[(2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-methoxy-2-methyloxan-3-yl] propanoate
  参考文献：
  名称：

  Highly Stereoselective α-Alkylations, 1,4-Additions, and One-pot 1,4-Addition/α-Methylations Achieved on 4-O-Acyl and 4-O-Crotonyl Derivatives of Methyl 6-Deoxy-2,3-di-O-(t-butyldimethylsilyl)-α-D-glucopyranoside

  摘要：

  对 6-脱氧-2,3-二-O-（叔丁基二甲基硅基）-δ±-D-吡喃葡萄糖苷甲基的 4-O-丙酰基或 4-O-3-苯基丙酰基衍生物生成的烯醇进行苄基化或甲基化，可立体选择性地提供相应的 C-烷基化产物。将各种碳亲核物与相应的 4-O-crotonyl 衍生物进行 1,4-加成，可提供具有高度非对映选择性和互补性的加合物。将苯基亲核剂与 4-O-crotonyl 酯进行单锅 1,4-加成，然后加入甲基碘，可得到具有高非对映选择性和对映体选择性的取代产物，在还原去除碳水化合物模板后，可得到对映体富集形式的δ-甲基δ-²-苯基丁醇。

  DOI：

  10.1055/s-2001-18107

文献信息

• Stereoselective Mannich-Like Reactions of Ester Enolates Generated on Sugar Templates: A Novel Access to a Key Intermediate for 1β-Methylcarbapenem Synthesis
  作者：Kin-ichi Tadano、Daisuke Sasaki、Daisuke Sawamoto、Ken-ichi Takao、Masayuki Okue、Keiichi Ajito

  DOI：10.3987/com-06-s(k)9

  日期：——
• Highly Stereoselective α-Alkylations, 1,4-Additions, and One-pot 1,4-Addition/α-Methylations Achieved on 4-O-Acyl and 4-O-Crotonyl Derivatives of Methyl 6-Deoxy-2,3-di-O-(t-butyldimethylsilyl)-α-D-glucopyranoside
  作者：Kiichiro Totani、Shingo Asano、Ken-ichi Takao、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1055/s-2001-18107

  日期：——

  Benzylation or methylation of the enolate generated from 4-O-propionyl or 4-O-3-phenyl-propionyl derivatives of methyl 6-deoxy-2,3-di-O-(t-butyldimethylsilyl)-α-D-glucopyranoside provided the respective C-alkylated product stereoselectively. The 1,4-additions of a variety of carbon nucleophiles to the corresponding 4-O-crotonyl derivative provided adducts with high and complementary diastereoselection. The one-pot 1,4-additions of a phenyl nucleophile to the 4-O-crotonyl ester followed by the addition of methyl iodide provided vicinally substituted products with high diastereo- and enantioselectivity, from which diastereomeric α-methyl-β-phenylbutanols were obtained in enantioenriched form after reductive removal of the carbohydrate template.

  对 6-脱氧-2,3-二-O-（叔丁基二甲基硅基）-δ±-D-吡喃葡萄糖苷甲基的 4-O-丙酰基或 4-O-3-苯基丙酰基衍生物生成的烯醇进行苄基化或甲基化，可立体选择性地提供相应的 C-烷基化产物。将各种碳亲核物与相应的 4-O-crotonyl 衍生物进行 1,4-加成，可提供具有高度非对映选择性和互补性的加合物。将苯基亲核剂与 4-O-crotonyl 酯进行单锅 1,4-加成，然后加入甲基碘，可得到具有高非对映选择性和对映体选择性的取代产物，在还原去除碳水化合物模板后，可得到对映体富集形式的δ-甲基δ-²-苯基丁醇。
• Highly Stereoselective 1,4-Addition of the Enolate Generated from 6-Deoxy-<scp>d</scp>-Glucopyranoside-Derived Propionyl Ester to Methyl Crotonate: Application to Total Synthesis of (-)-Lasiol
  作者：Kin-ichi Tadano、Shingo Asano、Tetsuo Tamai、Kiichiro Totani、Ken-ichi Takao

  DOI：10.1055/s-2003-42061

  日期：——

  1,4-Addition of the enolate generated from methyl 6-deoxy-2,3-di-O-(t-butyldimethylsilyl)-4-O-propionyl-α-D-glucopyranoside to methyl crotonate provided a single anti-adduct with exceptionally high stereoselectivity. Fromthis adduct, (-)-lasiol, an acyclic monoterpene alcohol isolated from the males of Lasius meridionalis ants, was synthesized concisely.

  6-脱氧-2,3-二-O-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-4-O-丙酰基-α-D-吡喃葡萄糖苷甲酯生成的烯醇1,4-加成到巴豆酸甲酯提供了一种单一的抗加合物极高的立体选择性。从此加合物中，简明地合成了 (-)-lasiol，一种从 Lasius meridionalis 蚂蚁雄性中分离出来的无环单萜醇。