2,5-dimethoxy-1,4-bis(mercaptomethyl)benzene | 50874-28-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,5-dimethoxy-1,4-bis(mercaptomethyl)benzene
• 英文别名: 1,4-dimethoxy-2,5-bis(mercaptomethyl)benzene；2,5-bis(mercaptomethyl)-1,4-dimethoxybenzene；2,5-Dimethoxy-1,4-bis-mercaptomethyl-benzol；(2,5-Dimethoxy-1,4-phenylene)dimethanethiol；[2,5-dimethoxy-4-(sulfanylmethyl)phenyl]methanethiol
• CAS: 50874-28-7
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂S₂
• 分子量: 230.352
• InChiKey: ZEDHECWYZXVVDM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  20.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-dimethoxy-1,4-bis(mercaptomethyl)benzene 在 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 16,19-dimethoxy-2,13-dithia<14>paracyclophane 2,2,13,13-tetraoxide
  参考文献：
  名称：

  Treatment of Dimethoxyparacyclophanes with Ammonium Cerium(IV) Nitrate

  摘要：

  在甲腈-水中用 CAN 处理二甲氧基[n]对二环庚烷（n = 7-12）（5）、[2]对二环[2]噻吩烷（13）和二甲氧基[2.2]对二环庚烷（8），可得到 2,4-环己二烯-1-酮 9、[8]对二环庚二酮 10、开环酯 11 和酮 12。当 5 的 n 值为 7、8 或 9 时，亚甲基桥发生重排，主要产物为 9。当 n 值为 12 时，主要产物为醌 10。而用 CAN 处理 13 时，唯一的产物是开环酯 14。这些结果表明，9 的形成取决于对位环烷的应变。环氧化物 A 被认为是这些反应的中间产物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.65.2076
• 作为产物：
  描述：

  1,4-双(氯甲基)-2,5-二甲氧基苯 在 硫脲 、 sodium hydroxide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 11.0h， 以49%的产率得到2,5-dimethoxy-1,4-bis(mercaptomethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Host–guest interactions in a series of self-assembled As2L2Cl2 macrocycles

  摘要：

  AsCl3 与 H2L（其中 L = 刚性二硫酸盐）的反应导致 As2L2Cl2 超分子大环的自组装。对于配体 4,4â²-双（巯基甲基）联苯 (H21)、4,4â²-双（巯基甲基）-反式二苯乙烯 (H22) 和 1,4-二甲氧基-2,5-双（巯基甲基）苯 (H23)，所产生的组装体的大环空腔大到足以容纳芳香溶剂分子，这一点已被包合物的单晶 X 射线结构所揭示。As2L2Cl2macrocycles 在溶液中形成非对映异构体混合物，但非对映异构体可以选择性结晶和分离。通过谨慎选择结晶溶剂，可以利用主客体间的相互作用来控制合成或反As232Cl2的结晶。反As232Cl2只能在氯仿和苯中结晶，而[(syn-As232Cl2)2Â-对二甲苯]二聚体在对二甲苯中结晶，[(syn-As232Cl2)(anti-As232Cl2)Â-甲苯]和[(syn-As232Cl2)2Â-甲苯]二聚体的混合物在甲苯中结晶。

  DOI：

  10.1039/b802178c

文献信息

• SYNTHESIS OF CYCLOPHANES FROM A SELF-ASSEMBLY REACTION
  申请人：University of Oregon

  公开号：US20160137598A1

  公开（公告）日：2016-05-19

  Disclosed herein is a novel method for preparing cyclophanes, comprising forming a disulfide cyclophane by contacting a linker moiety which includes two or more thiol groups, with a metal salt and an oxidant. The disulfide cyclophane is then desulfurized to form a thiacyclophane comprising thioether bridges. This thiacyclophane optionally may be further desulfurized to form an unsaturated hydrocarbon cyclophane, which can then be reduced to form a saturated hydrocarbon cyclophane. The various cyclophanes can be synthesized in a ring form, such as a dimer, trimer or tetramer etc., or they can be synthesized in a tetrahedral or larger structure. Also disclosed are novel cyclophanes formed by the disclosed method.

  本文揭示了一种制备环戊烷的新方法，包括通过将含有两个或更多硫醚基团的连接剂与金属盐和氧化剂接触来形成二硫化环戊烷。然后对二硫化环戊烷进行脱硫作用，形成含有硫醚桥的硫代环戊烷。这种硫代环戊烷可以选择性地进一步脱硫，形成不饱和碳氢化合物环戊烷，然后可以还原为饱和碳氢化合物环戊烷。这些不同的环戊烷可以以环形形式合成，如二聚体、三聚体或四聚体等，或者它们可以以四面体或更大的结构合成。此外，还披露了通过上述方法形成的新型环戊烷。
• Intramolecular Electron Transfer between 2,5-Dimethoxy-1,4-phenylene Units in [n.n]Paracyclophane Radical Cations
  作者：Alexander R. Wartini、Jorge Valenzuela、Heinz A. Staab、Franz A. Neugebauer

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199801)1998:1<139::aid-ejoc139>3.0.co;2-6

  日期：1998.1

  transfer. The intermediate [4.4]paracyclophane radical cations 7·+ and 12·+ are apparently also localized radical cations. The close interplanar distance between the two π-moieties, however, facilitates their mutual contacts. In 7·+, the intramolecular electron transfer becomes fast on the ESR time scale at room temperature; in 12·+ the transfer is fast over the temperature range 200−300 K.

  ESR 和 ENDOR 研究了一系列 [nn] 对环芳烃自由基阳离子 (4·+-12·+)，其中两个 2,5-二甲氧基-1,4-亚苯基单元通过不同长度的烷烃桥连接光谱学。在 [2.2]- 和 [3.3] 对环芳烃自由基阳离子 4·+−6·+、10·+ 和 11·+ 中未配对电子在两个 π 部分的离域以及第一和第二氧化电位之间的明显差异，ΔE = E20 - E10，是两个电泳之间强分子内电子相互作用的证据。[5.5] 和 [7.7] 物种（8·+ 和 9·+）是低温（约 220 K）下的局部自由基阳离子。在室温下，较高的分子柔韧性导致电泳之间的内部碰撞次数显着增加，导致快速（ESR 时间尺度）分子内电子转移。中间体 [4.4] 对环芳烃自由基阳离子 7·+ 和 12·+ 显然也是局部自由基阳离子。然而，两个 π 部分之间的紧密平面间距促进了它们的相互接触。在7·+中，室温下分子内电子转移在ESR时间尺度上变快；在
• Mild preparation of functionalized [2.2]paracyclophanes via the Pummerer rearrangement
  作者：Matteo Montanari、Alberto Bugana、Arvind K. Sharma、Dario Pasini

  DOI：10.1039/c1ob05319a

  日期：——

  2]Paracyclophanes, incorporating functional groups in the aliphatic bridges, suitable for elimination to give [2.2]paracyclophanedienes, are synthesized through a novel approach. It relies on a double Pummerer rearrangement on dithiacyclophane precursors, followed by ring contraction through a photochemical sulfur extrusion, and it is compatible with aryl moieties possessing very different electronic properties

  通过新颖的方法合成了在脂肪族桥中结合有官能团的[2.2]对环芳烃，该芳基适于消除以产生[2.2]对环芳二烯醚。它依赖于双硫杂环戊烷前体的双重Pummerer重排，然后通过光化学硫的挤出进行环收缩，并且与具有非常不同的电子特性的芳基部分相容。
• Layered Compounds. LXIV. Syntheses and Charge Transfer Spectra of Multilayered Paracyclophanequinones
  作者：Hideki Machida、Hitoshi Tatemitsu、Tetsuo Otsubo、Yoshiteru Sakata、Soichi Misumi

  DOI：10.1246/bcsj.53.2943

  日期：1980.10

  Three isomeric triple-layered and two isomeric quadruple-layered charge transfer cyclophanes containing benzoquinone and dimethoxybenzene moieties have been synthesized together with two triple-layered and two quadruple-layered paracyclophanequinones. The structures of the isomers were determined by 1H- and 13C-NMR spectra and/or alternative syntheses. By comparing the CT bands of a series of dime

  已经合成了三个异构的三层和两个异构的四层电荷转移环芳烃，它们含有苯醌和二甲氧基苯部分，以及两个三层和两个四层的对环芳醌。异构体的结构通过 1H-和 13C-NMR 光谱和/或替代合成确定。通过比较一系列二甲氧基环苯醌的 CT 带与相应的环苯醌的 CT 带，得出结论：多层二甲氧基醌的 CT 稳定性应主要归因于面向受体醌环的杜烯环的 π 碱度，部分归因于随着层数的增加，二甲氧基苯环的 π 碱度降低。
• [3.3]Dithia-bridged cyclophanes featuring a thienothiophene ring: synthesis, structures and conformational analysis
  作者：Sabir H Mashraqui、Yogesh Sanghvikar、Shailesh Ghadhigaonkar、Sukeerthi Kumar、Auke Meetsma、Elise Trân Huu Dâu

  DOI：10.3762/bjoc.5.74

  日期：——

  structures are established by (1)H NMR analysis and, in the case of 11, also by single crystal X-ray crystallography. Conformational analysis by variable temperature NMR suggests that cyclophanes 7, 9 and 11 exhibit conformationally rigid bridges and rings at least up to 130 degrees C. Energy minimization of 11 revealed anti-11 to be the most stable conformation. Although, the computed energy difference

  [3.3] dithia-bridged cyclophanes 7, 9 和 11 的合成结合了稠合杂环，thieno [2,3-b] 噻吩被描述。结构由 (1) H NMR 分析确定，在 11 的情况下，也由单晶 X 射线晶体学确定。变温 NMR 的构象分析表明，环芳烃 7、9 和 11 表现出构象刚性桥和环，至少高达 130 摄氏度。11 的能量最小化显示抗 11 是最稳定的构象。尽管最稳定构象 anti-11 和下一个更高能量构象 syn-anti-11 之间的计算能量差异仅为 2.98 kJ/mol，但有趣的是，即使在升高的温度下，11 也不会表现出硫桥反转。