1-bromo-3-methoxypropyne | 54339-94-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-bromo-3-methoxypropyne
• 英文别名: 1-bromo-3-methoxyprop-1-yne；1-bromo-3-methoxy-propyne；Methyl-brompropargyl-aether；1-Brom-3-methoxy-propin；1-Propyne, 1-bromo-3-methoxy-
• CAS: 54339-94-5
• 化学式: C₄H₅BrO
• 分子量: 148.987
• InChiKey: ZOLAOFXSTXPBTL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  139.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.529±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-3-methoxypropyne 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (E)-1-bromo-3-methoxy-propene
  参考文献：
  名称：

  Kruglikova,R.I. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1975, vol. 11, p. 257 - 260

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲基炔丙基醚 在 氢氧化钾 、 溴 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到1-bromo-3-methoxypropyne
  参考文献：
  名称：

  多糖的寡糖类似物。第5部分。炔烃和卤代炔烃的交叉偶联研究

  摘要：

  优化了均炔丙基醚1与卤代炔丙基醚2a和2b的交叉偶联，并研究了偶联机理。在胺存在下由Pd°和Cu 1促进的偶联产生异二聚体3与同二聚体4和5的混合物（方案1）。优化首先针对抑制均相耦合。同质耦合部分是由于H / I交换（1 + 2a⇌6 + 7）由CuI和一种胺促进。在DMSO中，这种交换（但不是同二聚体的形成）在很大程度上受到抑制。还评估了膦配体的影响。较弱的σ供体（PPh 3除外）导致更快的偶联和更高的异二聚体与同型二聚体比率，其中P（fur）3导致反应最纯净。在[Pd 2（dba）3 ]，CuI和（i-Pr）2 NH存在下，碘代炔烃2a的还原二聚作用也形成了同二聚体（与I 2 ·（i-Pr）2 NH一起）。庞大和受体取代的胺降低了2a的二聚化程度，但是最大的胺类却不能促进偶联。通过使用溴炔2b可获得更好的结果。的二聚化既不2b中，也没有H /间溴交换1和图2b，观察到。1和2b的耦合

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780814

文献信息

• Palladium-Catalyzed Sequential Nucleophilic Addition/Oxidative Annulation of Bromoalkynes with Benzoic Acids To Construct Functionalized Isocoumarins
  作者：Guangbin Jiang、JianXiao Li、Chuanle Zhu、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01919

  日期：2017.9.1

  for the preparation of 3-substituted isocoumarins via palladium-catalyzed nucleophilic addition/oxidative annulation of bromoalkynes with benzoic acids has been developed. Remarkably, preliminary mechanistic studies indicated that the transformation might proceed via a stereo- and regioselective nucleophilic addition and C–H functionalization procedure.

  已经开发了通过钯催化的溴炔烃与苯甲酸的亲核加成/氧化环化反应制备3-取代的香豆素的有效而有效的方案。值得注意的是，初步的机理研究表明，转化可能通过立体和区域选择性亲核加成和CH功能化程序进行。
• Synthèse régiospécifique d'amines tertiaires à groupe secondaire bi-insaturé
  作者：D. Mesnard、L. Miginiac

  DOI：10.1016/0022-328x(89)85018-1

  日期：1989.9

  We describe the regiospecific preparation of tertiary amines with a symmetrical (or dissymmetrical) doubly unsaturated secondary group, by reaction of an allylic, vinylic or acetylenic organometallic derivative with a dialkylformamido acetal, a chlorinated iminium salt or an alkynyl aminoether.

  我们描述了通过烯丙基，乙烯基或炔属有机金属衍生物与二烷基甲酰胺基缩醛，氯化亚胺盐或炔基氨基醚的反应，制备具有对称（或不对称）双不饱和仲基的叔胺的区域特异性制备方法。
• Nickel-Catalyzed Chemo- and Enantioselective Coupling between Cyclobutanones and Allenes: Rapid Synthesis of [3.2.2] Bicycles
  作者：Xuan Zhou、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.201609489

  日期：2016.11.21

  Herein an intramolecular nickel‐catalyzed (4+2) coupling between cyclobutanones and allenes, by C−C cleavage, is reported. The reaction provides a distinct approach for accessing [3.2.2] bicyclic scaffolds which are challenging to prepare through conventional approaches. The reaction is efficient, chemoselective, and pH/redox neutral. Room temperature conditions and low catalyst loadings can be adopted

  本文报道了环丁酮和丙二烯之间通过 C−C 裂解进行的分子内镍催化 (4+2) 偶联。该反应提供了一种独特的方法来获取[3.2.2]双环支架，而通过传统方法制备双环支架具有挑战性。该反应高效、化学选择性且 pH/氧化还原呈中性。可以采用室温条件和低催化剂负载量。还实现了优异的对映选择性。
• Studies on Hydrozirconation of 1-Alkynyl Sulfoxides or Sulfones and the Application for the Synthesis of Stereodefined Vinyl Sulfoxides or Sulfones
  作者：Xian Huang、Dehui Duan、Weixin Zheng

  DOI：10.1021/jo0111154

  日期：2003.3.1

  Z-beta-sulfonyl alpha,beta-unsaturated ketones, and Z-beta-alkynyl vinyl sulfones. Although the reaction mechanisms are still not clear, the neighboring group participation of the sulfinyl or sulfonyl group may be playing an important role in this unique hydrozirconation reaction.

  1-炔基亚砜或砜与Cp2Zr（H）Cl在室温下的氢化锆反应主要得到具有良好区域选择性的Z-β-锆化乙烯基亚砜或砜。与1-炔基亚砜相比，1-炔基砜的加氢锆反应显示出巨大的合成潜力，从而可有效制备Z-β-卤代砜，Z-β-磺酰基α，β-不饱和酮和Z-β-炔基乙烯基砜。尽管反应机理仍不清楚，但是亚磺酰基或磺酰基的相邻基团的参与可能在这种独特的加氢锆反应中起重要作用。
• A Facile Stereoselective Synthesis of (<i>Z</i>)-2-ethoxycarbonyl-substituted 1,3-enynes from (<i>E</i>)-α-stannyl-α,β-unsaturated esters and alkynyl bromides
  作者：Ruchun Dai、Zhiwen Xi、Mingzhong Cai

  DOI：10.3184/030823409x401772

  日期：2009.3

  Palladium-catalysed hydrostannylation of alkynyl esters in benzene at room temperature gives regio- and stereoselectively (E)-α-stannyl-α,β-unsaturated esters in good yields. (E)-α-Stannyl-α,β-unsaturated ethyl esters are difunctional group reagents which undergo Stille coupling reactions with alkynyl bromides in the presence of Pd(PPh3)4 and Cul co-catalyst to afford stereoselectively (Z)-2-ethoxycarbonyl-substituted

  钯催化的炔基酯在室温下在苯中加氢甲硅烷基化，以良好的收率产生区域和立体选择性 (E)-α-甲锡烷基-α,β-不饱和酯。(E)-α-Stannyl-α,β-不饱和乙酯是双官能团试剂，在 Pd(PPh3)4 和 Cul 助催化剂存在下，它们与炔基溴发生 Stille 偶联反应，以立体选择性地提供 (Z)-2-乙氧羰基取代的 1,3-烯炔收率良好。