α-(cyclohexanecarbonyloxy)acrolein | 894772-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: α-(cyclohexanecarbonyloxy)acrolein
• 英文别名: 3-Oxoprop-1-en-2-yl cyclohexanecarboxylate
• CAS: 894772-93-1
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: VALLFNHBZZLVQA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  319.7±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.076±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-(cyclohexanecarbonyloxy)acrolein 、 (S)-2,2'-diamino-1,1'-binaphthyl 在 双三氟甲烷磺酰亚胺 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性1,1'-联萘-2,2'-二铵盐催化剂，用于与α-酰氧基丙烯醛的对映选择性Diels-Alder反应。

  摘要：

  [反应：见正文]手性1,1'-联萘-2,2'-二胺和三氟甲磺酰亚胺（Tf（2）NH）的二铵盐对于α-酰氧基丙烯醛与Diels-Alder反应具有优异的催化活性和对映选择性。环状二烯。例如，在5mol％的铵催化剂存在下，α-（环己烷羰氧基）丙烯醛与环戊二烯的Diels-Alder反应在-75℃下在EtCN中进行，以88％的收率得到加合物，其中exo为92％。 91％ee。通过混合市售的手性二胺和Tf（2）NH，可以很容易地就地制备该催化剂。

  DOI：

  10.1021/ol060490l
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 对苯二酚 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 α-(cyclohexanecarbonyloxy)acrolein
  参考文献：
  名称：

  手性1,1'-联萘-2,2'-二铵盐催化剂，用于与α-酰氧基丙烯醛的对映选择性Diels-Alder反应。

  摘要：

  [反应：见正文]手性1,1'-联萘-2,2'-二胺和三氟甲磺酰亚胺（Tf（2）NH）的二铵盐对于α-酰氧基丙烯醛与Diels-Alder反应具有优异的催化活性和对映选择性。环状二烯。例如，在5mol％的铵催化剂存在下，α-（环己烷羰氧基）丙烯醛与环戊二烯的Diels-Alder反应在-75℃下在EtCN中进行，以88％的收率得到加合物，其中exo为92％。 91％ee。通过混合市售的手性二胺和Tf（2）NH，可以很容易地就地制备该催化剂。

  DOI：

  10.1021/ol060490l

文献信息

• Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction of Nitrones with α-(Acyloxy)acroleins Catalyzed by Dipeptide-Derived Chiral Tri- or Diammonium Salts
  作者：Chihiro Kidou、Haruki Mizoguchi、Tatsuo Nehira、Akira Sakakura

  DOI：10.1055/s-0039-1690133

  日期：2019.9

  Organoammonium salts of dipeptide-derived chiral triamines or diamines with TfOH catalyzed the enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition reactions of α-acyloxyacroleins with nitrones to give the corresponding adducts in good yields (up to 96%) and with high diastereo- and enantioselectivities (up to 89% ee). Although α-(p-methoxybenzoyloxy)acrolein is rather unstable under the reaction conditions,

  二肽衍生的手性三胺或二胺与 TfOH 的有机铵盐催化 α-酰氧基丙烯醛与硝酮的对映选择性 1,3-偶极环加成反应，以良好的收率（高达 96%）和高非对映选择性和对映选择性得到相应的加合物（高达 89% ee）。尽管α-(对甲氧基苯甲酰氧基)丙烯醛在反应条件下相当不稳定，但α-(3-吡咯啉-1-羰基氧基)丙烯醛足够稳定，可以在手性有机铵盐催化剂的帮助下顺利转化为相应的加合物。
• Enantioselective [2 + 2] Cycloaddition of Unactivated Alkenes with α-Acyloxyacroleins Catalyzed by Chiral Organoammonium Salts
  作者：Kazuaki Ishihara、Kazuhiko Nakano

  DOI：10.1021/ja073435w

  日期：2007.7.1

  enantioselective [2 + 2] cycloaddition reaction of unactivated alkenes with α-acyloxyacroleins to give optically active 1-acyloxycyclobutanecarbaldehydes and subsequent ring expansion to give optically active 2-hydroxycyclopentanone derivatives. Organoammonium salt, H-L-Phe-L-Leu-N(CH2CH2)2-reduced triamine•2.6HNTf2, is a highly effective chiral catalyst for the above enantioselective [2 + 2] cycloaddition. Thus

  我们报告了未活化烯烃与 α-酰氧基丙烯醛的有机催化对映选择性 [2 + 2] 环加成反应的第一个例子，得到光学活性的 1-酰氧基环丁烷甲醛，随后扩环得到光学活性的 2-羟基环戊酮衍生物。有机铵盐，HL-Phe-L-Leu-N(CH2CH2)2-还原的三胺•2.6HNTf2，是上述对映选择性[2+2]环加成反应的高效手性催化剂。因此，我们通过两个步骤开发了一种新颖且有用的形式对映选择性 [2 + 3] 环加成。
• Enantioselective Diels–Alder Reaction of α-Acyloxyacroleins Catalyzed by Chiral 1,1′-Binaphthyl-2,2′-diammonium Salts
  作者：Akira Sakakura、Kenji Suzuki、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/adsc.200600322

  日期：2006.11

  activity and enantioselectivity for the Diels–Alder reaction of α-acyloxyacroleins. For example, in the presence of 5 mol % of 2a and 9.5 mol % of Tf2NH, the Diels–Alder reaction of α-(cyclohexanecarbonyloxy)acrolein with cyclopentadiene proceeded in EtCN at −75 °C to give the adducts in 88 % yield with 92 % exo and 91 % ee. The electron-donating property of the acyl group of the α-acyloxyacroleins increases

  手性1,1'-联萘-2,2'-二胺（2a）和三氟甲磺酰亚胺（Tf 2 NH）的二铵盐对α-酰氧基丙烯醛的Diels-Alder反应显示出优异的催化活性和对映选择性。例如，在5 mol％的2a和9.5 mol％的Tf 2 NH存在下，α-（环己烷羰氧基）丙烯醛与环戊二烯的Diels-Alder反应在-75°C的EtCN中进行，得到88％的加合物。产率为92％的exo和91％的ee。α-酰氧基丙烯醛的酰基的供电子性提高了对映选择性，这是由于在过渡状态下酰基与铵基的质子之间形成了强分子内氢键。通过将可商购的手性二胺和Tf 2 NH混合，可以容易地就地制备该催化剂。
• JP2007222850A
  申请人：——

  公开号：JP2007222850A

  公开（公告）日：2007-09-06
• Chiral 1,1‘-Binaphthyl-2,2‘-diammonium Salt Catalysts for the Enantioselective Diels−Alder Reaction with α-Acyloxyacroleins
  作者：Akira Sakakura、Kenji Suzuki、Kazuhiko Nakano、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/ol060490l

  日期：2006.5.1

  [reaction: see text] A diammonium salt of chiral 1,1'-binaphthyl-2,2'-diamine and trifluoromethanesulfonimide (Tf(2)NH) shows excellent catalytic activity and enantioselectivity for the Diels-Alder reaction of alpha-acyloxyacroleins with cyclic dienes. For example, in the presence of 5 mol % of the ammonium catalyst, the Diels-Alder reaction of alpha-(cyclohexanecarbonyloxy)acrolein with cyclopentadiene

  [反应：见正文]手性1,1'-联萘-2,2'-二胺和三氟甲磺酰亚胺（Tf（2）NH）的二铵盐对于α-酰氧基丙烯醛与Diels-Alder反应具有优异的催化活性和对映选择性。环状二烯。例如，在5mol％的铵催化剂存在下，α-（环己烷羰氧基）丙烯醛与环戊二烯的Diels-Alder反应在-75℃下在EtCN中进行，以88％的收率得到加合物，其中exo为92％。 91％ee。通过混合市售的手性二胺和Tf（2）NH，可以很容易地就地制备该催化剂。