(6R,8R)-1-(phenylsulfonyl)-4-<(phenylsulfonyl)methyl>-1,6,7,8-tetrahydro-5,6,8-trimethylcyclopentindole | 144016-18-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (6R,8R)-1-(phenylsulfonyl)-4-<(phenylsulfonyl)methyl>-1,6,7,8-tetrahydro-5,6,8-trimethylcyclopentindole
• 英文别名: (6R,8R)-1-(benzenesulfonyl)-4-(benzenesulfonylmethyl)-5,6,8-trimethyl-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[g]indole
• CAS: 144016-18-2
• 化学式: C₂₇H₂₇NO₄S₂
• 分子量: 493.648
• InChiKey: OMYODRCPRKHNMY-RTBURBONSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  90
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R,8R)-1-(phenylsulfonyl)-4-<(phenylsulfonyl)methyl>-1,6,7,8-tetrahydro-5,6,8-trimethylcyclopentindole 在 氯化铵 、 magnesium 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到(±)-epi-herbindole A
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion. Part 11. Total Synthesis of (6R,8S)-Herbindole A, (6R,8S)-Herbindole B, (6R,8S)-Herbindole C, (6R,8S)-cis-Trikentrin A, (6R,8S)-cis-Trikentrin B, (6R,8R)-trans-Trikentrin B, and (6R,8R)-iso-trans-Trikentrin B. Determination of the Absolute Structures of Natural Herbindoles and Trikentrins.

  摘要：

  (3R, 5S)-3，5-二甲基-1-环戊烯基甲醇 (13) 是手性合成草本吲哚和三炔诺酮的关键中间体，由已知的 Dields-Alder 加合物 12 制备而成。利用之前的模型研究（上一篇论文）中开发的相关方法，以 13 为起点，通过前体化合物 24b、27a 和 27b，合成了 1、6、7、8-四氢环戊[g]吲哚分子上二甲基具有 (6R, 8S)- 或 (6R, 8R)- 绝对构型的标题草吲哚 31、34 和 38 以及三吲哚 4、6、41 和 47，并进行了关键的吲哚环化反应。结果如下(i) 确认了三种草本吲哚的化学结构。(ii) 通过直接比较合成材料和天然产物的光学性质，确定了草本吲哚 A 和反式三尖杉酯素 B 的绝对结构为 1 和 7。(iv) 通过圆二色性（CD）分析研究，估计了顺式三聚氯氰菊酯 B（6）和异反式三聚氯氰菊酯 B（8）的绝对结构。(v) 进一步证实了我们先前提出的顺式三聚氰酸酯 A（4）的绝对构型。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.854
• 作为产物：
  描述：

  苯甲砜 在 四氧化锇 sodium periodate 、 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 、 苯硫酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.83h， 生成 (6R,8R)-1-(phenylsulfonyl)-4-<(phenylsulfonyl)methyl>-1,6,7,8-tetrahydro-5,6,8-trimethylcyclopentindole
  参考文献：
  名称：

  （+）-Herbindole A，（+）-Herbindole B和（+）-Herbindole C的全合成。天然除草吲哚的绝对构型的测定

  摘要：

  （6R，8S）-（+）-Herbindole A（3a），8（3b）和C（3c）由手性确定的Diels-Alder加合物7使用酸诱导的吲哚环化反应4至5合成，以及所述PhSO的新颖反应2组24用Mg在MeOH中，Me 3 Al和烯丙基三甲基硅烷和EtAlCl的组合2。确定天然除草吲哚A的绝对结构为1a，假定天然除草吲哚B和C的绝对结构为1b和1c。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61322-9

文献信息

• Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion. Part 11. Total Synthesis of (6R,8S)-Herbindole A, (6R,8S)-Herbindole B, (6R,8S)-Herbindole C, (6R,8S)-cis-Trikentrin A, (6R,8S)-cis-Trikentrin B, (6R,8R)-trans-Trikentrin B, and (6R,8R)-iso-trans-Trikentrin B. Determination of the Absolute Structures of Natural Herbindoles and Trikentrins.
  作者：Hideaki MURATAKE、Atsushi MIKAWA、Takako SEINO、Mitsutaka NATSUME

  DOI：10.1248/cpb.42.854

  日期：——

  The key intermediate, (3R, 5S)-3, 5-dimethyl-1-cyclopentenylmethanol (13) for chiral syntheses of herbindoles and trikentrins, was prepared from the known Dields-Alder adduct 12. Employing pertinent methodologies developed in the previous model study (preceding paper), the title herbindoles 31, 34, and 38 as well as trikentrins 4, 6, 41, and 47 having (6R, 8S)- or (6R, 8R)-absolute configuration of the dimethyl groups on the 1, 6, 7, 8-tetrahydrocyclopent[g]indole moiety were synthesized starting from 13 by way of precursor compounds 24b, 27a, and 27b for the crucial indole cyclization reaction. The following results were also obtained. (i) The proposed chemical structures of three herbindoles were confirmed. (ii) The absolute structures of herbindole A and trans-trikentrin B were established to be 1 and 7 by directly comparing optical properties between synthetic materials and the natural products. (iii) The absolute structures of herbindole B (2) and herbindole C (3) were assumed by analogy with 1. (iv) The absolute structures of cis-trikentrin B (6) and iso-trans-trikentrin B (8) were estimated by a circular dichroism (CD) analysis study. (v) Our previous proposal for the absolute configuration of cis-trikentrin A (4) was further confirmed.

  (3R, 5S)-3，5-二甲基-1-环戊烯基甲醇 (13) 是手性合成草本吲哚和三炔诺酮的关键中间体，由已知的 Dields-Alder 加合物 12 制备而成。利用之前的模型研究（上一篇论文）中开发的相关方法，以 13 为起点，通过前体化合物 24b、27a 和 27b，合成了 1、6、7、8-四氢环戊[g]吲哚分子上二甲基具有 (6R, 8S)- 或 (6R, 8R)- 绝对构型的标题草吲哚 31、34 和 38 以及三吲哚 4、6、41 和 47，并进行了关键的吲哚环化反应。结果如下(i) 确认了三种草本吲哚的化学结构。(ii) 通过直接比较合成材料和天然产物的光学性质，确定了草本吲哚 A 和反式三尖杉酯素 B 的绝对结构为 1 和 7。(iv) 通过圆二色性（CD）分析研究，估计了顺式三聚氯氰菊酯 B（6）和异反式三聚氯氰菊酯 B（8）的绝对结构。(v) 进一步证实了我们先前提出的顺式三聚氰酸酯 A（4）的绝对构型。
• Total synthesis of (+)-Herbindole A, (+)-herbindole B, and (+)-herbindole C. Determination of the absolute configuration of the natural herbindoles
  作者：Hideaki Muratake、Atsushi Mikawa、Mitsutaka Natsume

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61322-9

  日期：1992.8

  reaction of 4 to 5, as well as novel reactions of the PhSO2 group of 24 with Mg in MeOH, Me3Al, and a combination of allyltrimethylsilane and EtAlCl2. The absolute structure of natural herbindole A was determined to be 1a, and those of natural herbindoles B and C were assumed to be 1b and 1c.

  （6R，8S）-（+）-Herbindole A（3a），8（3b）和C（3c）由手性确定的Diels-Alder加合物7使用酸诱导的吲哚环化反应4至5合成，以及所述PhSO的新颖反应2组24用Mg在MeOH中，Me 3 Al和烯丙基三甲基硅烷和EtAlCl的组合2。确定天然除草吲哚A的绝对结构为1a，假定天然除草吲哚B和C的绝对结构为1b和1c。