3,4,6,6-tetramethyl cyclohexa 2,4-diene-1-none | 14069-95-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4,6,6-tetramethyl cyclohexa 2,4-diene-1-none
• 英文别名: 3,4,6,6-tetramethylcyclohexa-2,4-dien-1-one；3,4,6,6-tetramethyl-cyclohexa-2,4-dienone；3,4,6,6-tetramethyl-cyclohexa-2,4-dien-1-one；1,1,3,4-Tetramethyl-cyclohexadien-(2,4)-on-(6)；3,4,6,6-Tetramethyl-cyclohexa-2,4-dienon
• CAS: 14069-95-5
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: IYTWVEGZLXNQPP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  216.9±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.916±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6,6-tetramethyl cyclohexa 2,4-diene-1-none 在 三氟化硼乙醚 、 tribromo{(S)-1,3,3-tris(3',5'-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-2-yl)tetrahydro-1H,3H-7l4-pyrrolo[1,2-c][1,3,2]oxazaborol-7-yl}aluminate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 以83%的产率得到(1S,5R)-4,5,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hex-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化单线态势能面上的对映选择性光化学重排

  摘要：

  发现在催化量的手性路易斯酸（15 个例子，52-80% 产率）存在下，2,4-环己二烯酮的 oxadi-π-甲烷重排以高对映选择性（92-97% ee）进行）。转换的一个显着特征是它在单线态超曲面上进行并且不涉及三线态中间体。因此避免了快速的外消旋背景反应，并且催化剂负载可以保持低（10 mol%）。计算研究表明，通过锥形交叉点在路易斯酸结合的单线态中间体中确定对映选择性。该方法的实用性通过天然产物反菊酸的简洁合成得到了证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12068
• 作为产物：
  描述：

  1,2,4,5-四甲苯 在 三氟过氧乙酸 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.25h， 以1.19 g的产率得到3,4,6,6-tetramethyl cyclohexa 2,4-diene-1-none
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化单线态势能面上的对映选择性光化学重排

  摘要：

  发现在催化量的手性路易斯酸（15 个例子，52-80% 产率）存在下，2,4-环己二烯酮的 oxadi-π-甲烷重排以高对映选择性（92-97% ee）进行）。转换的一个显着特征是它在单线态超曲面上进行并且不涉及三线态中间体。因此避免了快速的外消旋背景反应，并且催化剂负载可以保持低（10 mol%）。计算研究表明，通过锥形交叉点在路易斯酸结合的单线态中间体中确定对映选择性。该方法的实用性通过天然产物反菊酸的简洁合成得到了证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12068

文献信息

• A closer examination of the mechanism for photolytic ring-opening of cyclohexa-2,4-dienones
  作者：Peter M. Collins、Harold Hart

  DOI：10.1039/j39670001197

  日期：——

  Irradiation of cyclohexa-2,4-dienones in methanol through Pyrex affords cis-ketens, which then react with methanol by 1,2-addition to give βγ:δε-unsaturated esters. This is true even of dienones with alkyl groups in the 2-, 4-, and 6-positions. The cis-geometry is maintained at the βγ double bond of the ester, although cis-ester can isomerise to trans-ester on irradiation through Vycor. In one case

  通过派热克斯辐照甲醇中的环己2,4-二壬烯提供顺式-酮，然后与甲醇通过1,2-加成反应生成βγ：δμ-不饱和酯。即使在2-，4-和6-位具有烷基的二烯酮也是如此。所述顺式-geometry保持在β γ酯的双键，尽管顺式-酯可异构化成反式通过的Vycor -酯上的照射。在一种情况下，次要产物是αβ：γ δ不饱和酯，由于1,6-除了keten。最大λ在中心单键上带有烷基取代基的共轭二烯的紫外光谱中，发生的波长明显短于伍德沃德法则所预测的波长，因此，这种类型的光谱在高度取代的环己基光解产物中的双键的位置或几何构型分配不可靠-2,4-二壬烯 在目前的工作中，结构主要基于核磁共振谱。
• Direct Oxidation of Durene to a Cyclohexadienone. Chemistry and Photolysis¹
  作者：Harold Hart、Richard M. Lange

  DOI：10.1021/jo01349a066

  日期：1966.11
• A new general photochemical reaction of 2,4-cyclohexadienones
  作者：John Griffiths、Harold Hart

  DOI：10.1021/ja01021a057

  日期：1968.9
• Cycloadducts of nitrosobenzene with cyclic dienones and dienols
  作者：Harold Hart、Sambharamadom K. Ramaswami、Rodney Willer

  DOI：10.1021/jo01315a001

  日期：1979.1
• Reaction of azodicarboxylates with 2,4-cyclohexadienones; 1,4-cycloaddition and ‘ene’ reactions
  作者：Roger K. Murray、Harold Hart

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)88808-0

  日期：1969.1

表征谱图