烯丙基甲基丙二酸酯 | 57218-61-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 烯丙基甲基丙二酸酯
• 英文名称: allyl methyl malonate
• 英文别名: methyl allyl malonate；Allylmethylmalonat；1-O-methyl 3-O-prop-2-enyl propanedioate
• CAS: 57218-61-8
• 化学式: C₇H₁₀O₄
• 分子量: 158.154
• InChiKey: DTAZXTKQUBZDGY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  182.9±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.082±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  烯丙基甲基丙二酸酯 在 potassium acetate 、 copper diacetate 、 manganese triacetate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 以42%的产率得到methyl 3,3a,4,4a-tetrahydro-3-oxo-1H-cyclopropafuran-3a-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Mn（III）介导的乙酰乙酸和丙二酸的烯丙基酯的自由基内酯化

  摘要：

  Mn（OAc）3将乙酰乙酸烯丙酯和丙二酸烯丙酯氧化为3-氧杂双环（3.1.0）2-己酮衍生物，而在相似的实验条件下，肉桂基和巴豆酸酯会生成单环γ-内酯衍生物和双内酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95193-1
• 作为产物：
  描述：

  溴丙二酸二甲酯 在 五羰基铁 、 硫酸 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 烯丙基甲基丙二酸酯
  参考文献：
  名称：

  α-溴代羧酸烯丙酯自由基环化为 λ-丁内酯。酯结构对环化的影响

  摘要：

  二溴乙酸烯丙酯、α-溴丙酸烯丙酯和苯基溴乙酸烯丙酯在浓度增加的 Fe(CO)5-DMF 作为引发体系的存在下在苯中发生环化反应，得到相应的溴代丁内酯。

  DOI：

  10.1007/bf02495259

文献信息

• General Zinc-Catalyzed Conia-Ene Reactions of 1,3-Dicarbonyl Compounds with Alkynes Including the Classically Challenging Substrates under Neat Conditions
  作者：Chen-Liang Deng、Ren-Jie Song、Yi-Lin Liu、Jin-Heng Li

  DOI：10.1002/adsc.200900588

  日期：2009.12

  products has been developed by zinc-catalyzed intramolecular Conia-ene reactions of 1,3-dicarbonyl compounds with alkynes. This new route allows a wide range of dicarbonyl compounds, including the classically challenging 1,3-diesters and N,N′-disubstituted 1,3-keto amides, to be used for the Conia-ene reaction with inexpensive zinc chloride (ZnCl2) under neat conditions.

  通过锌催化1,3-二羰基化合物与炔烃的分子内Conia-ene反应，已经开发出一种简单的，多用途的新方法，可将四元环变成六元环。这种新途径允许将广泛的二羰基化合物，包括经典的具有挑战性的1,3-二酯和N，N'-二取代的1,3-酮酰胺，用于与廉价氯化锌（ZnCl 2）。
• Decarboxylative Claisen Rearrangement Reactions of Allylic Tosylmalonate Esters
  作者：Donald Craig、Fabienne Grellepois

  DOI：10.1021/ol047577w

  日期：2005.2.1

  [reaction: see text] Two different combinations of silylating agent and base are used for one-pot [3,3]-sigmatropic rearrangement-decarboxylation reactions of tosylmalonic mono(allylic) esters under mild conditions, providing the products of formal regiospecific allylation of methyl tosylacetate at the more substituted allylic terminus.

  [反应：参见正文]甲硅烷基化剂和碱的两种不同组合用于在温和条件下对甲苯磺酰基丙二酸单（烯丙基）酯进行单锅[3,3]-σ重排-脱羧反应，从而提供正式的苯甲酰基区域特异性烯丙基化产物在更取代的烯丙基末端上的甲苯磺酰基乙酸甲酯。
• Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Imines with Propioloylpyrazoles Induced by Chiral π–Cation Catalysts
  作者：Masahiro Hori、Akira Sakakura、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/ja508441t

  日期：2014.9.24

  We developed 1,3-dipolar cycloadditions of azomethine imines with propioloylpyrazoles catalyzed by a chiral copper(II) complex of 3-(2-naphthyl)-l-alanine amide. The asymmetric environment created by intramolecular π-cation interaction and the N-alkyl group of the chiral ligand gives the corresponding adducts in high yields with excellent enantioselectivity. This is the first successful method for

  我们开发了由 3-(2-萘基)-l-丙氨酸酰胺的手性铜 (II) 配合物催化的偶氮甲碱亚胺与丙炔吡唑的 1,3-偶极环加成反应。由分子内 π-阳离子相互作用和手性配体的 N-烷基产生的不对称环境以高产率提供了相应的加合物，并具有出色的对映选择性。这是第一个成功的催化对映选择性 1,3-偶极环加成反应的偶氮甲亚胺与内部炔烃衍生物的方法，得到完全取代的吡唑啉。
• Mn(III)-mediated radical lactonisation of allylic esters of acetoacetic and malonic acids
  作者：H. Oumar-Mahamat、C. Moustrou、J.-M. Surzur、M.P. Bertrand

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95193-1

  日期：1989.1

  Mn(OAc)3 oxidises allyl acetoacetate and allyl malonate to 3-oxa bicyclo (3.1.0) 2-hexanone derivatives whereas under similar experimental conditions cinnamyl and crotyl esters lead to monocyclic γ-lactones derivatives and bis-lactones.

  Mn（OAc）3将乙酰乙酸烯丙酯和丙二酸烯丙酯氧化为3-氧杂双环（3.1.0）2-己酮衍生物，而在相似的实验条件下，肉桂基和巴豆酸酯会生成单环γ-内酯衍生物和双内酯。
• Structure Determination and Total Synthesis of Bottromycin A₂: A Potent Antibiotic against MRSA and VRE
  作者：Hiroyuki Shimamura、Hiroaki Gouda、Kenichiro Nagai、Tomoyasu Hirose、Maki Ichioka、Yujiro Furuya、Yutaka Kobayashi、Shuichi Hirono、Toshiaki Sunazuka、Satoshi Ōmura

  DOI：10.1002/anie.200804138

  日期：2009.1.19

  After 50 years of persistence the 12‐membered cyclic skeleton of bottromycin A2 (3) has been confirmed by NMR experiments (HMBC), and the configurations of two tLeu residues have been estimated by conformation analysis and NMR experiments. Furthermore, the key step in the synthesis of 3 involves the mercury‐mediated formation of the amidine of thioamide 1 and amine 2.

  经过50年的坚持，通过NMR实验（HMBC）确认了肉毒霉素A 2（3）的12元环状骨架，并通过构象分析和NMR实验估计了两个t Leu残基的构型。此外，合成3的关键步骤涉及汞介导的硫酰胺1和胺2的formation的形成。