tris(1-(diphenylphosphanyl)-3-methyl-1H-indol-2-yl)methane | 917229-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tris(1-(diphenylphosphanyl)-3-methyl-1H-indol-2-yl)methane
• 英文别名: tris[1-(diphenylphosphino)-3-methyl-1H-indol-2-yl]methane；HTIMP3；[2-[bis(1-diphenylphosphanyl-3-methylindol-2-yl)methyl]-3-methylindol-1-yl]-diphenylphosphane
• CAS: 917229-84-6
• 化学式: C₆₄H₅₂N₃P₃
• 分子量: 956.058
• InChiKey: SQJTZWSVNXUNAW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16.1
• 重原子数：
  70
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  12.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  14.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(1-(diphenylphosphanyl)-3-methyl-1H-indol-2-yl)methane 、 tris(acetonitrile)tricarbonylmolybdenum(0) 以 四氢呋喃 为溶剂， 以85%的产率得到Mo(CO)3(tris[1-(diphenylphosphino)-3-methyl-1H-indol-2-yl]methane)
  参考文献：
  名称：

  钼和银络合物中的分子内根尖金属-H-Csp3相互作用。

  摘要：

  HTIMP3（HTIMP3 =三[1-二苯基膦基）-3-甲基-1H-吲哚-2-基]甲烷与AgBF4和Mo（CO）3（NCCH3）3的反应生成Ag（HTIMP3）BF4和Mo（ CO）3（HTIMP3）。金属中心与HTIMP3配体的三个磷原子配位，后者采用面部配位模式，将H-Csp3氢原子置于靠近金属中心的顶端位置。Mo（CO）3（HTIMP3）的固态结构已通过X射线晶体学测定，该数据已用作输入参数，以使用B3PW91官能团获得配合物的最佳几何形状。根据钼结构的X射线参数对银结构进行了建模。此外，还对金属配位时的H-Csp3低场位移进行了理论计算。

  DOI：

  10.1039/b823267a
• 作为产物：
  描述：

  2-[双(3-甲基-1H-吲哚-2-基)甲基]-3-甲基-1H-吲哚 、 二苯基氯化膦 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 tris(1-(diphenylphosphanyl)-3-methyl-1H-indol-2-yl)methane
  参考文献：
  名称：

  定义明确的镍 P3C 配合物作为 N-杂芳烃在温和条件下的加氢催化剂

  摘要：

  本文报道了一条通往具有 P 3 C配体类型的稀有且难以获得的金属配合物的直接途径，并研究了它们作为喹啉氢化的能力。

  DOI：

  10.1002/cctc.202200039

文献信息

• Synthesis and Reactivity of Copper(I) Complexes Based on <i>C</i> ₃ ‐Symmetric Tripodal HTIM(PR ₂ ) ₃ Ligands
  作者：Ekaterina S. Smirnova、Ferran Acuña‐Parés、Eduardo C. Escudero‐Adán、Christian Jelsch、Julio Lloret‐Fillol

  DOI：10.1002/ejic.201800074

  日期：2018.6.22

  hydrogen bonding in CuI complexes. To this end, we have studied the coordination capacity of the tripodal phosphine ligands HTIM(PR2)3 tris[1‐(di‐R‐phosphanyl)‐3‐methyl‐1H‐indol‐2‐yl]methane, R = Ph, iPr} towards copper, leading to a series of eight CuI complexes [HTIM(PR2)3}CuX] [R = Ph (1–4), iPr (5–8); X = Cl–, I–, OTf–, BF4–]. An anagostic interaction in the CuI complexes has been proposed based

  我们提出了Cu I络合物中非经典氢键的第一个例子。为此，我们研究了三脚架膦配体HTIM（PR 2）3 tris [1-（di-R-phosphanyl）-3-methyl-1 H-吲哚-2-yl]甲烷，R = Ph，i Pr}朝向铜，导致一系列八个Cu I络合物[HTIM（PR 2）3 } CuX] [R = Ph（1-4），i Pr（5-8）; X = Cl –，I –，OTf –，BF 4 – ]。Cu I中的无声相互作用根据1 H NMR，超高分辨率X射线衍射以及电子密度的理论[分子内原子（AIM）和自然键合轨道（NBO）]分析，提出了配合物。在不同的合成配合物中，[HTIM（PPh 2）3 } CuOTf]（2）显示出最强的Cu ··· H–C相互作用，具有线性几何形状（179.98°），并且是迄今为止描述的最短距离[ d（Cu -H）= 1.9Å]，呈甲苯溶剂化形式。这两个
• Synthesis and reactivity of the novel hydride derivative RhHCl(TIMP3) (HTIMP3 = tris[1-(diphenylphosphino)-3-methyl-1H-indol-2-yl]methane)
  作者：Marco Ciclosi、Francisco Estevan、Pascual Lahuerta、Vincenzo Passarelli、Julia Pérez-Prieto、Mercedes Sanaú

  DOI：10.1039/b816185b

  日期：——

  The reaction of HTIMP3 (HTIMP3 = tris[1-(diphenylphosphino)-3-methyl-1H-indol-2-yl]methane) with [RhCl(COD)]2 and Rh(acac)(CO)2 produces RhHCl(TIMP3) (1H) and Rh(TIMP3)(CO) (2), respectively, both exhibiting tetradentate κC,κ3P-coordination of the TIMP3 moiety. The reaction of RhHCl(TIMP3) with nucleophiles (L) in the presence of AgBF4 or AgPF6 produces different compounds depending on the nature of L. Indeed, cationic Lewis adducts of formula [RhH(L)(TIMP3)]+ (2H+-5H+) are obtained when L is CO, CNCH2Ph, pyridine or CH2CHCN. On the other hand, when the incoming nucleophile is CH3COOH the hydride-free complex [Rh(CH3COO)(TIMP3)]+ (6+) is obtained. Finally, the reaction of RhHCl(TIMP3) with PhCCPh and CH2CHCOOMe in the presence of AgPF6 leads to the insertion products [Rh(PhCCHPh)(TIMP3)]+ (7+) and [Rh(CH2CH2COOMe)(TIMP3)]+ (8+), respectively. The solid state structure has been determined by single crystal X-ray diffraction in selected cases (1H, 6+).

  HTIMP3（HTIMP3 = 三[1-（二苯基膦）-3-甲基-1H-吲哚-2-基]甲烷）与[RhCl(COD)]2 和 Rh(acac)(CO)2 反应分别生成 RhHCl(TIMP3) (1H) 和 Rh(TIMP3)(CO) (2)，两者都显示出 TIMP3 分子的四价κC,κ3P 配位。事实上，当 L 为 CO、CNCH2Ph、吡啶或 CH2CHCN 时，会产生式为 [RhH(L)(TIMP3)]+ (2H+-5H+) 的阳离子路易斯加合物。另一方面，当进入的亲核体是 CH3COOH 时，会得到无氢化物复合物 [Rh(CH3COO)(TIMP3)]+ (6+)。最后，在 AgPF6 存在下，RhHCl（TIMP3）与 PhCCPh 和 CH2CHCOOMe 反应，分别得到插入产物 [Rh(PhCCHPh)(TIMP3)]+ (7+) 和 [Rh(CH2CH2COOMe)(TIMP3)]+ (8+)。固态结构已通过单晶 X 射线衍射确定。
• AC3-Symmetric Palladium Catalyst with a Phosphorus-Based Tripodal Ligand
  作者：Marco Ciclosi、Julio Lloret、Francisco Estevan、Pascual Lahuerta、Mercedes Sanaú、Julia Pérez-Prieto

  DOI：10.1002/anie.200601084

  日期：2006.10.13
• Intramolecular apical Metal–H–Csp3 interaction in molybdenum and silver complexes
  作者：Marco Ciclosi、Julio Lloret、Francisco Estevan、Mercedes Sanaú、Julia Pérez-Prieto

  DOI：10.1039/b823267a

  日期：——

  the B3PW91 functional. The silver structure has been modelled from the X-ray parameters of the molybdenum structure. In addition, theoretical calculations on the H-Csp3 downfield shift upon metal coordination has also been performed. They reproduce the experimental H-Csp3 chemical shifts well and supports that proton deshielding is mainly due to the presence of the metal, since the hydrogen is already

  HTIMP3（HTIMP3 =三[1-二苯基膦基）-3-甲基-1H-吲哚-2-基]甲烷与AgBF4和Mo（CO）3（NCCH3）3的反应生成Ag（HTIMP3）BF4和Mo（ CO）3（HTIMP3）。金属中心与HTIMP3配体的三个磷原子配位，后者采用面部配位模式，将H-Csp3氢原子置于靠近金属中心的顶端位置。Mo（CO）3（HTIMP3）的固态结构已通过X射线晶体学测定，该数据已用作输入参数，以使用B3PW91官能团获得配合物的最佳几何形状。根据钼结构的X射线参数对银结构进行了建模。此外，还对金属配位时的H-Csp3低场位移进行了理论计算。
• Well‐defined Nickel P ₃ C Complexes as Hydrogenation Catalysts of <i>N</i> ‐Heteroarenes Under Mild Conditions
  作者：Klaudia Michaliszyn、Ekaterina S. Smirnova、Alberto Bucci、Vlad Martin‐Diaconescu、Julio Lloret Fillol

  DOI：10.1002/cctc.202200039

  日期：2022.6.8

  Herein it is reported a straightforward path to the rare and difficult access of metal complexes with P3C ligands type and study their capacity as hydrogenation of quinolines.

  本文报道了一条通往具有 P 3 C配体类型的稀有且难以获得的金属配合物的直接途径，并研究了它们作为喹啉氢化的能力。