ethyl (6S)-2-benzhydryl-1,7-dioxo-2-azaspiro[5.5]undecane-8-carboxylate | 1355018-64-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (6S)-2-benzhydryl-1,7-dioxo-2-azaspiro[5.5]undecane-8-carboxylate
• 英文别名: ethyl (6S)-2-benzhydryl-1,11-dioxo-2-azaspiro[5.5]undecane-10-carboxylate
• CAS: 1355018-64-2
• 化学式: C₂₆H₂₉NO₄
• 分子量: 419.521
• InChiKey: KBKXAIJFRJMVES-UQTORGHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  63.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (6S)-2-benzhydryl-1,7-dioxo-2-azaspiro[5.5]undecane-8-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (+)-isonitramine
  参考文献：
  名称：

  对硝基生物碱的对映选择性全合成：α-羧基内酰胺的不对称相转移催化α-烯丙基化的（+）-硝胺，（+）-艾尼曲明，（-）-艾尼曲明和（-）-西比林

  摘要：

  在生物活性的天然产物中经常发现许多旋光的2-氮杂螺环结构。尤其是，Nitraria生物碱，（+）-硝胺，（+）-异烟酰胺，（-）-异烟酰胺和（-）-西比林碱在其2-azaspiro [5,5]十一烷-7的季碳上具有立体异构性。 -ol结构。为了合成Nitraria生物碱，我们通过α-叔丁氧羰基内酰胺的α-烷基化开发了一种新的对映选择性合成方法，用于手性α-季内酰胺。α-α-烷基化叔-butoxycarboxylactams在相转移催化（PTC）系统的情况（固体KOH，甲苯，-40℃）凭借（催化作用的小号，小号）-NAS溴化物（5 mol％）以非常高的化学性质（<99％）和对映选择性（<98％ee）提供了相应的α-烷基-α-叔丁氧羰基内酰胺。我们的催化方法已成功地用于白背生物碱的对映选择性全合成。通过对映选择性相转移催化烯丙基化，Dieckmann缩合和非对映选择性还原作为关键反应，从δ-戊

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02573
• 作为产物：
  描述：

  哌啶酮 在 (11bS,11b’S)-2,6-bis(3,4,5-trifluorophenyl)-3,3’,5,5’-tetrahydro-4,4’-spirobi[dinaphtho[2,1-c:1’,2’-e]azepin]-4-ium bromide 、 偶氮二异丁腈 、 过氧化双月桂酰 、 四丁基溴化铵 、 三正丁基氢锡 、 三氟乙酸 、 potassium hydroxide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 ethyl (6S)-2-benzhydryl-1,7-dioxo-2-azaspiro[5.5]undecane-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对硝基生物碱的对映选择性全合成：α-羧基内酰胺的不对称相转移催化α-烯丙基化的（+）-硝胺，（+）-艾尼曲明，（-）-艾尼曲明和（-）-西比林

  摘要：

  在生物活性的天然产物中经常发现许多旋光的2-氮杂螺环结构。尤其是，Nitraria生物碱，（+）-硝胺，（+）-异烟酰胺，（-）-异烟酰胺和（-）-西比林碱在其2-azaspiro [5,5]十一烷-7的季碳上具有立体异构性。 -ol结构。为了合成Nitraria生物碱，我们通过α-叔丁氧羰基内酰胺的α-烷基化开发了一种新的对映选择性合成方法，用于手性α-季内酰胺。α-α-烷基化叔-butoxycarboxylactams在相转移催化（PTC）系统的情况（固体KOH，甲苯，-40℃）凭借（催化作用的小号，小号）-NAS溴化物（5 mol％）以非常高的化学性质（<99％）和对映选择性（<98％ee）提供了相应的α-烷基-α-叔丁氧羰基内酰胺。我们的催化方法已成功地用于白背生物碱的对映选择性全合成。通过对映选择性相转移催化烯丙基化，Dieckmann缩合和非对映选择性还原作为关键反应，从δ-戊

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02573

文献信息

• Highly Enantioselective Total Synthesis of (+)-Isonitramine
  作者：Yohan Park、Young Ju Lee、Suckchang Hong、Myungmo Lee、Hyeung-geun Park

  DOI：10.1021/ol2033042

  日期：2012.2.3

  A new efficient enantioselective synthetic method of (+)-isonitramine is reported. (+)-Isonitramine was obtained in 12 steps (98% ee and 43% overall yield) from delta-valerolactam via enantioselective phase-transfer catalytic alkylation, Dieckman condensation, and diastereoselective reduction as key steps.
• Enantioselective Total Synthesis of <i>Nitraria</i> Alkaloids: (+)-Nitramine, (+)-Isonitramine, (−)-Isonitramine, and (−)-Sibirine via Asymmetric Phase-Transfer Catalytic α-Allylations of α-Carboxylactams
  作者：Jewon Yang、Yohan Park、Sehun Yang、Geumwoo Lee、Min Woo Ha、Mi-hyun Kim、Suckchang Hong、Hyeung-geun Park

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02573

  日期：2021.3.19

  bromide to (R,R)-NAS bromide afforded (−)-isonitramine (98% ee, 41% yield). (−)-Sibirine was synthesized by N-ethoxycarbonylation of (−)-isonitramine followed by reduction (98% ee, 14 steps, 32% yield). Furthermore, the diastereoselective reduction of (R)-2-benzhydryl-2-azaspiro[5.5]undecane-1,7-dione [(R)-15] followed by reductive removal of the diphenylmethyl group successfully gave (+)-nitramine (98%

  在生物活性的天然产物中经常发现许多旋光的2-氮杂螺环结构。尤其是，Nitraria生物碱，（+）-硝胺，（+）-异烟酰胺，（-）-异烟酰胺和（-）-西比林碱在其2-azaspiro [5,5]十一烷-7的季碳上具有立体异构性。 -ol结构。为了合成Nitraria生物碱，我们通过α-叔丁氧羰基内酰胺的α-烷基化开发了一种新的对映选择性合成方法，用于手性α-季内酰胺。α-α-烷基化叔-butoxycarboxylactams在相转移催化（PTC）系统的情况（固体KOH，甲苯，-40℃）凭借（催化作用的小号，小号）-NAS溴化物（5 mol％）以非常高的化学性质（<99％）和对映选择性（<98％ee）提供了相应的α-烷基-α-叔丁氧羰基内酰胺。我们的催化方法已成功地用于白背生物碱的对映选择性全合成。通过对映选择性相转移催化烯丙基化，Dieckmann缩合和非对映选择性还原作为关键反应，从δ-戊