(+)-isonitramine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: (+)-isonitramine
• 英文别名: (6R,11R)-2-azaspiro[5.5]undecan-11-ol
• 化学式: C₁₀H₁₉NO
• 分子量: 169.267
• InChiKey: POCJOGNVFHPZNS-NXEZZACHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  哌啶酮 在 lithium aluminium tetrahydride 、 (11bS,11b’S)-2,6-bis(3,4,5-trifluorophenyl)-3,3’,5,5’-tetrahydro-4,4’-spirobi[dinaphtho[2,1-c:1’,2’-e]azepin]-4-ium bromide 、 偶氮二异丁腈 、 过氧化双月桂酰 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 四丁基溴化铵 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 二异丁基氢化铝 、 三氟乙酸 、 potassium hydroxide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 66.5h， 生成 (+)-isonitramine
  参考文献：
  名称：

  对硝基生物碱的对映选择性全合成：α-羧基内酰胺的不对称相转移催化α-烯丙基化的（+）-硝胺，（+）-艾尼曲明，（-）-艾尼曲明和（-）-西比林

  摘要：

  在生物活性的天然产物中经常发现许多旋光的2-氮杂螺环结构。尤其是，Nitraria生物碱，（+）-硝胺，（+）-异烟酰胺，（-）-异烟酰胺和（-）-西比林碱在其2-azaspiro [5,5]十一烷-7的季碳上具有立体异构性。 -ol结构。为了合成Nitraria生物碱，我们通过α-叔丁氧羰基内酰胺的α-烷基化开发了一种新的对映选择性合成方法，用于手性α-季内酰胺。α-α-烷基化叔-butoxycarboxylactams在相转移催化（PTC）系统的情况（固体KOH，甲苯，-40℃）凭借（催化作用的小号，小号）-NAS溴化物（5 mol％）以非常高的化学性质（<99％）和对映选择性（<98％ee）提供了相应的α-烷基-α-叔丁氧羰基内酰胺。我们的催化方法已成功地用于白背生物碱的对映选择性全合成。通过对映选择性相转移催化烯丙基化，Dieckmann缩合和非对映选择性还原作为关键反应，从δ-戊

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02573

文献信息

• METHODS FOR ENANTIOSELECTIVE ALLYLIC ALKYLATION OF ESTERS, LACTONES, AND LACTAMS WITH UNACTIVATED ALLYLIC ALCOHOLS
  申请人：Stoltz Brian M.

  公开号：US20190135754A1

  公开（公告）日：2019-05-09

  The present disclosure provides methods for enantioselective synthesis of cyclic and acyclic α-quaternary carboxylic acid derivatives via nickel-catalyzed allylic alkylation.

  本公开提供了一种通过镍催化的烯丙基烷基化方法，用于对环状和非环状α-季铵羧酸衍生物进行对映选择性合成。
• An asymmetric synthesis of (+)-isonitramine by ‘triple allylic strain-controlled’ intramolecular SN2' alkylation
  作者：Deukjoon Kim、Won Jun Choi、Ji Yong Hong、Il Yeong Park、Yang Bae Kim

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00023-8

  日期：1996.2

  The spirocycli alkaloid (+)-isonitramine (1) has been synthesized in a stereoselective manner utilizing a novel ‘triple allylic strain-controlled’ intramolecular lactam enolate SN2' alkylation.

  所述spirocycli生物碱（+） - isonitramine（1）已经利用一种新颖的“以立体选择性方式合成了三重烯丙基应变控制”的分子内内酰胺的烯醇化物小号Ñ 2'烷基化。
• Asymmetric synthesis XV : enantiospecific synthesis of (+) and (−) isonitramines from a common chiral intermediate
  作者：Jean-Charles Quirion、David S. Grierson、Jacques Royer、Henri-Philippe Husson

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85149-9

  日期：1988.1

  The enantiospecific synthesis of (+) and (−) isonitramines has been achieved from a common chiral intermediate ; this key compound was formed by condensation of two molar equivalents of glutaraldehyde with one mole of (−) phenylglycinol.

  （+）和（-）异硝胺的对映体合成已从常见的手性中间体中获得; 该关键化合物是由两摩尔当量的戊二醛与一摩尔的（-）苯基甘醇缩合而成的。
• Methods for enantioselective allylic alkylation of esters, lactones, and lactams with unactivated allylic alcohols
  申请人：Stoltz Brian M.

  公开号：US10358422B2

  公开（公告）日：2019-07-23

  The present disclosure provides methods for enantioselective synthesis of cyclic and acyclic α-quaternary carboxylic acid derivatives via nickel-catalyzed allylic alkylation.

  本公开提供了通过镍催化烯丙基烷基化技术对环和无环 α-季羧酸衍生物进行对映选择性合成的方法。
• Highly Enantioselective Total Synthesis of (+)-Isonitramine
  作者：Yohan Park、Young Ju Lee、Suckchang Hong、Myungmo Lee、Hyeung-geun Park

  DOI：10.1021/ol2033042

  日期：2012.2.3

  A new efficient enantioselective synthetic method of (+)-isonitramine is reported. (+)-Isonitramine was obtained in 12 steps (98% ee and 43% overall yield) from delta-valerolactam via enantioselective phase-transfer catalytic alkylation, Dieckman condensation, and diastereoselective reduction as key steps.