bis(1,3-bis-tert-butyl-imidazol-2-ylidene)palladium(0) | 199447-45-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: bis(1,3-bis-tert-butyl-imidazol-2-ylidene)palladium(0)
• 英文别名: bis(1,3-di-tert-butylimidazolin-2-ylidene)palladium(0)；bis(1,3-di-tert-butylimidazol-2-ylidene)palladium(0)；bis(1,3-bis(tert-butyl)imidazol-2-ylidene)palladium；bis(1,3-di-tert-butylimidazol-2-ylidene)palladium；Pd(1,3-di-tert-butylimidazol-2-ylidene)2；[Pd(cyclo-C(N(tert-butyl)CH)2)2]；Bis(1,3-ditert-butylimidazol-2-ylidene)palladium
• CAS: 199447-45-5
• 化学式: C₂₂H₄₀N₄Pd
• 分子量: 467.006
• InChiKey: JEXXDKIAXQAEPE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.33
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,3-bis-tert-butyl-imidazol-2-ylidene)palladium(0) 、 三环己基膦 以 氘代苯 为溶剂， 以100%的产率得到(N,N-bis(tert-butyl)-imidazole-2-ylidene)Pd(PCy3)
  参考文献：
  名称：

  Unexpected reactivity of two-coordinate palladium–carbene complexes; synthetic and catalytic implications

  摘要：

  配体交换反应揭示了在两种配位的钯(0) N-杂环卡宾配合物中，卡宾配体出乎意料的不稳定性；后者被发现是芳基氯化物氨基化的非常有效的催化剂。

  DOI：

  10.1039/b104297c
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二叔丁基咪唑-2-叉 以 乙醚 、 氘代苯 为溶剂， 生成 bis(1,3-bis-tert-butyl-imidazol-2-ylidene)palladium(0)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and reactivity of alkylpalladium N-heterocyclic carbene complexes

  摘要：

  烷基卤化钯N-杂环卡宾配合物的转氨基作用能够分离产物，这些产物揭示了对可能阻碍钯催化烷基胺化反应发展的因素的有趣见解。

  DOI：

  10.1039/b700671c
• 作为试剂：
  描述：

  对氯甲苯 、 苯硼酸 在 bis(1,3-bis-tert-butyl-imidazol-2-ylidene)palladium(0) caesium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 chloroboronic acid
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾：第26部分。钯（0）的N-杂环卡宾配合物：合成及其在Suzuki交叉偶联反应中的应用

  摘要：

  N-杂环卡宾（NHC）的钯（0）配合物可通过配体交换从游离卡宾和双（三邻甲苯基膦）钯（0）轻松获得。通过这种方法已经制备了各种1，3-二取代的咪唑啉-2-亚烷基的络合物[R ] 2 Pd（R ＝甲磺酰基，t- Bu，i- Pr，环己基）。评价了这些络合物在铃木交叉偶联反应中作为活化氯代芳烃的催化剂的活性。在不对系统进行特定优化的情况下，实现了高达552（mol product×mol Pd -1 ×h -1）的周转频率。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(99)00590-2

文献信息

• Synthesis and characterization of Pd(IMe)2, and its reactivity by C–S oxidative addition of DMSO
  作者：Eunsung Lee、Dmitry V. Yandulov

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.07.006

  日期：2011.12

  Two-electron reduction of PdX2(NHC)2 with Groups 1, 2 metals (K, Mg) is a convenient route to Pd(NHC)2 complexes including Pd(IMe)2 (2a), isolated and crystallographically characterized as the least sterically encumbered d10 M(0)L2 species to date. 2a exhibits a regular linear geometry and modest Lewis acidity to coordinating solvents and additional IMe. In contrast to its analogs with bulkier NHC = ItBu

  PdX 2（NHC）2与第1、2族金属（K，Mg）的两电子还原是通往包括Pd（I Me）2（2a）在内的Pd（NHC）2络合物的便捷途径，该化合物经分离和晶体学表征为迄今为止，在空间上受到最少限制的d 10 M（0）L 2种。2a表现出规则的线性几何结构，并且对配位溶剂和额外的I Me具有适度的Lewis酸度。与之类似，NHC = I t Bu和I Pr较大的类似物 ，2a进行DMSO的Me-S（O）Me键的净净氧化加成，在室温下形成反式-PdMe（S（O）Me）I Me 2（3）。DFT计算表明该反应由取代继续我通过我κS-DMSO，随后一致Ç - S氧化加成到的Pd与单个我Me中，用大约一个偏好10千卡在有效ΔG/摩尔。小号‡在直接途径。计算还确定了两个简便的分子内途径，使硫磺上的Pd（II）甲基亚磺酰基络合物消旋。
• Synthetic and structural studies on amine coordination to Pd-N-heterocyclic carbene complexes
  作者：Alexandra K. de K. Lewis、Stephen Caddick、Oriana Esposito、F. Geoffrey N. Cloke、Peter B. Hitchcock

  DOI：10.1039/b907102d

  日期：——

  The reaction between 2-chlorobenzylamine or 2-chlorobenzylalcohol and Pd(ItBu)2 (ItBu = 1,3-di-tert-butylimidazol-2-ylidene) in benzene affords the dimeric complexes [Pd(ItBu)(μ-NH2-CH2C6H4})]2 and [Pd(ItBu)(μ-O2-CH2C6H4})]2; the latter has been structurally characterised. The syntheses, structural characterisation and reactivity of the Pd-NHC amine complexes [(ItBu)Pd(R-4-C6H4)(morpholine)Cl] (R

  之间的反应 2-氯苄胺 或者 2-氯苄醇 和 钯（I t Bu）2 （我牛逼卜 = 1,3-二叔丁基咪唑-2-亚烷基） 在 苯得到二聚体复合物[Pd（I t Bu）（μ-NH2-CH 2 C 6 H 4 }）] 2和[Pd（I t Bu）（μ-O2-CH 2 C 6 H 4 } ）] 2 ; 后者已在结构上进行了表征。该化合物的合成，结构表征和反应性Pd-NHC胺配合物[（I t Bu）Pd（R-4-C 6 H 4）（吗啉）Cl]（R = Me，奥美，CO 2 Me），在布赫瓦尔德-哈特维格芳基中的中间体胺化 反应，也有报道。
• The First Example of Simple Oxidative Addition of an Aryl Chloride to a Discrete Palladium N-Heterocyclic Carbene Amination Precatalyst
  作者：Stephen Caddick、F. Geoffrey N. Cloke、Peter B. Hitchcock、John Leonard、Alexandra K. de K. Lewis、Darren McKerrecher、Lisa R. Titcomb

  DOI：10.1021/om020552l

  日期：2002.10.1

  Reaction of 4-chlorotoluene with the amination precatalyst [Pd(cyclo-CN(2,6-iPr2-C6H3)CH2}2)2] leads to reductive elimination of the arylated imidazolium salt, whereas the analogous reaction with [Pd(cyclo-CNtBuCH}2)2] affords the structurally characterized oxidative-addition product trans-[Pd(cyclo-CNtBuCH}2)2(4-Me-C6H4)Cl].

  4-氯甲苯与胺化预催化剂[Pd（cyclo-C N（2,6- i Pr 2 -C 6 H 3）CH 2 } 2）2 ] 2的反应导致芳基化的咪唑鎓盐的还原消除。与[Pd（环-C N t BuCH} 2）2的类似反应提供了结构表征的氧化加成产物反式-[Pd（环-C N t BuCH} 2）2（4-Me-C 6 H 4）Cl]。
• Synthetic, Structural, and Mechanistic Studies on the Oxidative Addition of Aromatic Chlorides to a Palladium (<i>N</i>-Heterocyclic Carbene) Complex:  Relevance to Catalytic Amination
  作者：Alexandra K. de K. Lewis、Stephen Caddick、F. Geoffrey N. Cloke、Norman C. Billingham、Peter B. Hitchcock、John Leonard

  DOI：10.1021/ja035565k

  日期：2003.8.1

  has been determined for the Pd-NHC dissociation enthalpy in the case where Ar = Me-4-C(6)H(4). Detailed kinetic studies have established that the oxidative addition reactions proceed by a dissociative mechanism. Rate data for the oxidation addition of Me-4-C(6)H(4)Cl to [Pd(NHC)(2)] compared to that obtained for the [Pd(NHC)(2)]-catalyzed coupling of morpholine with 4-chlorotoluene are consistent with

  氧化加成产物反式-[Pd(NHC)(2)(Ar)Cl] (NHC = cyclo-C[N(t)BuCH](2); Ar = Me-4-C(6)H(4) , MeO-4-C(6)H(4), CO(2)Me-4-C(6)H(4)) 从 ArCl 与胺化预催化剂 [Pd(NHC )(2)] 和结构特征。前者在升高的温度下经历一种 NHC 配体的可逆解离，并且在 Ar = Me-4-C(6)H( 4）。详细的动力学研究已经确定氧化加成反应是通过解离机制进行的。Me-4-C(6)H(4)Cl 氧化添加到 [Pd(NHC)(2)] 的速率数据与 [Pd(NHC)(2)] 催化的吗啉偶联获得的数据相比4-氯甲苯与催化胺化反应中决定速率的氧化加成一致。三种芳基氯化物氧化加成到 [Pd(NHC)(2)] 的相对速率 (CO(2)Me-4-C(6)H(4)Cl > Me-4-C(6)H( 4)Cl > MeO-4-C(6)H(4)Cl)
• Metal Vapor Synthesis as a Straightforward Route to Group 10 Homoleptic Carbene Complexes
  作者：Polly L. Arnold、F. Geoffrey N. Cloke、Tillman Geldbach、Peter B. Hitchcock

  DOI：10.1021/om990224u

  日期：1999.8.1

  The co-condensation of nickel, palladium, or platinum vapor with the N,N'-di-tert-butyl heterocyclic carbene 1,3-di-N-tert-butylimidazol-2-ylidene [CN(Bu-t)CH}(2)] (L) provides a novel and straightforward synthesis of the stable, two-coordinate homoleptic metal carbene complexes NiL2 (1), PdL2 (2), and PtL2 (3). A single-crystal X-ray structural determination of 2 and 3 shows the two complexes to be isomorphous; in the solid state the metal center is linear and two-coordinate and the molecules approach D-2d symmetry with a dihedral angle of 90 degrees between the planar rings of the two ligand heterocycles. The metal center in 2 appears to be an essential mediator in the quantitative conversion of the ligated carbene into dihydroimidazoline, which is cleanly eliminated from a solution of the complex under an atmosphere of dihydrogen; 2 also reversibly coordinates ethene.