ethyl 2,6-di(1H-pyrazol-1-yl)isonicotinate | 600727-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2,6-di(1H-pyrazol-1-yl)isonicotinate
• 英文别名: Ethyl 2,6-di(pyrazol-1-yl)pyridine-4-carboxylate
• CAS: 600727-97-7
• 化学式: C₁₄H₁₃N₅O₂
• 分子量: 283.29
• InChiKey: RIVZGXUAGNWANR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  143-144 °C(Solv: ethanol (64-17-5); water (7732-18-5))
• 沸点：
  483.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  74.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,6-di(1H-pyrazol-1-yl)isonicotinate 在 硫酸 、 碘 、 碘酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 以99%的产率得到ethyl 2',6'-bis(4,4''-iodopyrazol-1,1''-yl)isonicotinate
  参考文献：
  名称：

  对称和不对称卤代的2'，6'-双吡唑基吡啶的区域选择性一锅合成

  摘要：

  通过简单的一锅法中的直接卤化反应制备了一系列区域选择性的3'-，4-，4'-，4''-和5'-卤代杂环2'，6'-双吡唑基吡啶衍生物合成效果好至极佳（以克为单位）。该方法产生了几个对称和不对称取代的单，二，三和四卤代（溴和碘）取代的2'，6'-双吡唑基吡啶核，它们可作为几种金属催化的偶联反应的潜在中间体。 杂环-卤代-卤代2,6-双（吡唑-1-基）吡啶-N-配体-吡啶

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217077
• 作为产物：
  描述：

  柠嗪酸 在 硫酸 、 potassium hydride 、 三溴氧磷 作用下， 以 乙二醇甲醚 为溶剂， 反应 138.0h， 生成 ethyl 2,6-di(1H-pyrazol-1-yl)isonicotinate
  参考文献：
  名称：

  2,6-二（吡唑-1-基）-4-溴甲基吡啶的合成及其转化为在吡啶环上取代的其他2,6-二（吡唑-1-基）吡啶

  摘要：

  据报道，在四个和六个步骤中，从2，6-二羟基-异烟酸到2，6-二（吡唑-1-基）-4-羟甲基吡啶（1）的两种途径。的反应1用48％HBr产生2,6-二（吡唑-1-基）-4-溴甲基吡啶（2），这是一个功能强大的前体的范围内的新的三齿配体为在吡啶环官能化的过渡金属。作为原理上的证明，我们描述了2的进一步详述，得到两个带有核碱基取代基的2,6-二（吡唑-1-基）吡啶和背对背配体1,2-bis [2,6 -二（吡唑-1-基）吡啶-4-基]乙烷。介绍了这些新衍生物中的两种的晶体结构。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.10.051
• 作为试剂：
  描述：

  柠嗪酸 在 nickel (II) chloride hexahydrate 、 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydride 、 三苯基膦 、 锌 、 ethyl 2,6-di(1H-pyrazol-1-yl)isonicotinate 、 三氯氧磷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 70.0h， 生成 Ethyl 2-(4-ethoxycarbonyl-6-pyrazol-1-ylpyridin-2-yl)-6-pyrazol-1-ylpyridine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Convenient synthesis of tridentate 2,6-di(pyrazol-1-yl)-4-carboxypyridine and tetradentate 6,6′-di(pyrazol-1-yl)-4,4′-dicarboxy-2,2′-bipyridine ligands

  摘要：

  Citrazinic acid is used as a convenient starting material for both tridentate 2,6-di(pyrazol-1-yl)-pyridine and tetradentate 6,6'-di(pyrazol-1-yl)-2,2'-bipyridine ligands containing carboxylic groups useful for further anchoring of sensitizer on TiO(2) for dye-sensitized solar cells (DSCs). Using 2,6-dichloro-4-carboxypyridine, the synthesis of the terdentate ligands was improved compared to previously used 2,6-dibromo-4-carboxypyridine or 2,6-dichloro-4-ethylcarboxylate pyridine. Controlling the reaction conditions, it is possible to efficiently obtain the monosubstituted 2-chloro-6-pyrazol-1-yl-4-carboxypyridine, a key intermediate for the preparation of tetradentate 6,6'-di(pyrazol-1-yl)-4,4'-dicarboxy-2,2'-bipyridine ligand. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.12.001

文献信息

• Heteroleptic Iron(II) Spin-Crossover Complexes Based on a 2,6-Bis(pyrazol-1-yl)pyridine-type Ligand Functionalized with a Carboxylic Acid
  作者：Víctor García-López、Mario Palacios-Corella、Verónica Gironés-Pérez、Carlos Bartual-Murgui、José Antonio Real、Eric Pellegrin、Javier Herrero-Martín、Guillem Aromí、Miguel Clemente-León、Eugenio Coronado

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b01526

  日期：2019.9.16

  of a heteroleptic complex containing two 1bpp tridentate ligands, stabilizes the LS state at room temperature confirming the same trend observed for the corresponding homoleptic compounds. Interestingly, both 1 and 2·0.5Me2CO heteroleptic complexes exhibit photoswitchable properties when irradiating with a 523 nm laser at 10 K. Preliminary characterization of the deposited complexes on native SiO2 by

  两种新的杂配物[Fe（1bppCOOH）（3bpp-bph）]（ClO 4）2 ·solv（1·solv，solv =各种溶剂； 1bppCOOH = 2,6-双（1 H-吡唑-1-基）异烟碱酸; 3bpp-bph = 2,6-双（5-（[[1,1'-联苯] -4-基）-1 H-吡唑-3-基）吡啶）和[Fe（1bppCOOH）（1bppCOOEt）]设计并制备了（ClO 4）2 ·0.5Me 2 CO（2·0.5Me 2 CO，1bppCOOEt = 2,6-双（1 H-吡唑-1-基）异烟酸乙酯。通过化学计量的Fe（ClO 4）2的组合获得杂合化合物1·solv，1bppCOOH和3bpp-bph，并设计用于微调相对于先前报道的均相化合物[Fe（1bppCOOH）2 ]（ClO 4）2的自旋交叉（SCO）特性。实际上，引入新的取代的3bpp配体除了促进通过联苯基形成π··π和C–H···π
• Structural Insights into Hysteretic Spin‐Crossover in a Set of Iron(II)‐2,6‐bis(1 <i>H</i> ‐Pyrazol‐1‐yl)Pyridine) Complexes
  作者：Nithin Suryadevara、Asato Mizuno、Lea Spieker、Soma Salamon、Stephan Sleziona、André Maas、Erik Pollmann、Benoît Heinrich、Marika Schleberger、Heiko Wende、Senthil Kumar Kuppusamy、Mario Ruben

  DOI：10.1002/chem.202103853

  日期：2022.1.27

  spin-crossover (SCO) complexes that undergo abrupt and hysteretic (ΔT1/2 ) spin-state switching are desirable for molecule-based switching and memory applications. In this study, we report on structural facets governing hysteretic SCO in a set of iron(II)-2,6-bis(1H-pyrazol-1-yl)pyridine) (bpp) complexes - [Fe(bpp-COOEt)2 ](X)2 ⋅CH3 NO2 (X=ClO4 , 1; X=BF4 , 2). Stable spin-state switching - T1/2 =288 K;

  经历突然和滞后（ΔT1/2）自旋状态转换的双稳态自旋交叉（SCO）复合物对于基于分子的转换和存储器应用是理想的。在这项研究中，我们报告了一组铁(II)-2,6-双(1H-吡唑-1-基)吡啶)(bpp)配合物-[Fe(bpp-COOEt)2]中控制滞后SCO的结构方面](X)2·CH3 NO2 (X=ClO4 , 1; X=BF4 , 2)。稳定的自旋态切换——T1/2 =288 K； ΔT1/2 =62 K - 对于 1 观察到，而 2 则经历高于室温的晶格溶剂含量依赖性 SCO - T1/2 =331 K； ΔT1/2 =43 K。复合物的变温单晶 X 射线衍射研究揭示了明显的分子重组 - 从 Jahn-Teller 扭曲的 HS 态到扭曲较小的 LS 态 - 以及乙基的构象转换SCO 上的 COOEt 取代基。因此，我们提出，大的结构重组使得 1 和 2 中的 SCO 滞后。这些见解揭
• Spin-crossover compounds based on iron(<scp>ii</scp>) complexes of 2,6-bis(pyrazol-1-yl)pyridine (bpp) functionalized with carboxylic acid and ethyl carboxylic acid
  作者：Víctor García-López、Mario Palacios-Corella、Alexandre Abhervé、Isaac Pellicer-Carreño、Cédric Desplanches、Miguel Clemente-León、Eugenio Coronado

  DOI：10.1039/c8dt03511c

  日期：——

  Four new salts of the iron(II) complex of the 2,6-bis(pyrazol-1-yl)pyridine ligand functionalized with a carboxylic acid group (bppCOOH) of formulas [Fe(bppCOOH)2](BF4)2 (1(BF4)2), [Fe(bppCOOH)2](CF3SO3)2·yMe2CO (1(CF3SO3)2·yMe2CO), [Fe(bppCOOH)2](AsF6)2·yMe2CO (1(AsF6)2·yMe2CO) and [Fe(bppCOOH)2](SbF6)2·yMe2CO (1(SbF6)2·yMe2CO) have been prepared and characterized together with a more complete structural

  2,6-双（吡唑-1-基）吡啶配体的铁（II）配合物的四种新盐，这些配合物用式[Fe（bppCOOH）2 ]（BF 4）2（1（BF 4）2），[Fe（bppCOOH）2 ]（CF 3 SO 3）2 · y Me 2 CO（1（CF 3 SO 3）2 · y Me 2 CO），[Fe（bppCOOH）2 ] （ASF 6）2 · ÿ我制备了2 CO（ 1（AsF 6）2 · y Me 2 CO）和[Fe（bppCOOH） 2 ]（SbF 6） 2 · y Me 2 CO（ 1（SbF 6）2 · y Me 2 CO），与先前报道的[Fe（bppCOOH） 2 ]（ClO 4） 2（ 1（ClO 4）2）的更完整的结构和光磁特性一起表征。此外，铁（二）制备并表征了bppCOOH（bppCOOEt）的乙酯衍生物的配合物（化合物[Fe（bppCOOEt）2 ]（ClO 4）2 · y Me 2 CO，2（ClO
• Quenching and Restoration of Orbital Angular Momentum through a Dynamic Bond in a Cobalt(II) Complex
  作者：Sheng-Qun Su、Shu-Qi Wu、Michael L. Baker、Peter Bencok、Nobuaki Azuma、Yuji Miyazaki、Motohiro Nakano、Soonchul Kang、Yoshihito Shiota、Kazunari Yoshizawa、Shinji Kanegawa、Osamu Sato

  DOI：10.1021/jacs.0c02257

  日期：2020.7.1

  Orbital angular momentum plays a vital role in various applications, especially magnetic and spintronic properties. There-fore, controlling orbital angular momentum is of paramount importance to both fundamental science and new technologi-cal applications. Many attempts have been made to modulate the ligand-field induced quenching effects of orbital angular momentum to manipulate magnetic properties

  轨道角动量在各种应用中起着至关重要的作用，尤其是磁性和自旋电子特性。因此，控制轨道角动量对基础科学和新技术应用都至关重要。已经进行了许多尝试来调节轨道角动量的配体场诱导猝灭效应以操纵磁性。然而，迄今为止，分子和固态磁性材料中轨道角动量大小的报告变化很小。此外，目前还没有有效的方法来调节轨道角动量。在这里，我们报告了一种动态键方法来实现轨道角动量的大变化。我们开发了一种 Co(II) 复合物，其配位数在 6 和 7 之间切换。这种协同的动态键转换引起了配体场的相当大的调制，从而导致轨道角动量的大量淬灭和恢复。这种转换机制与自旋交叉和价互变化合物的转换机制完全不同，后者表现出自旋多重性的转换。
• Bi-stable spin-crossover characteristics of a highly distorted [Fe(1-BPP-COOC₂H₅)₂](ClO₄)₂·CH₃CN complex
  作者：Kuppusamy Senthil Kumar、Benoît Heinrich、Sergi Vela、Eufemio Moreno-Pineda、Corinne Bailly、Mario Ruben

  DOI：10.1039/c8dt04928a

  日期：——

  distorted high spin Fe(II)-complex, [Fe(1-BPP-COOC2H5)2](ClO4)2·CH3CN, with a trans-N(pyridine)–Fe–N(pyridine) angle (ϕ) of 158.83(17)° showed lattice solvent dependent bi-stable spin-state switching characteristics with T1/2 = ca. 233 K and a high thermal hysteresis width (ΔT) of 101 K, for the first cooling and heating cycle, unprecedented for the [Fe(BPP)2]2+ series of complexes; the results presented

  高度扭曲的高自旋Fe（II）络合物[Fe（1-BPP-COOC 2 H 5）2 ]（ClO 4）2 ·CH 3 CN，具有反式-N（吡啶）-Fe-N（吡啶）158.83（17）°的）角（ϕ）显示出晶格溶剂相关的双稳态自旋态开关特性，其中T 1/2 = ca. 233 K和101 K的高热滞宽度（ΔT），用于第一个冷却和加热循环，这是[Fe（BPP）2 ] 2+前所未有的系列配合物；这项研究中提出的结果从根本上来说很重要，并且对基于双稳态SCO配合物的设备架构的实现具有重要意义。