4,5-anti-5,6-O-isopropylidene-4,5,6-trihydroxy-1,1-dimethoxyhexan-2-one | 92975-86-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,5-anti-5,6-O-isopropylidene-4,5,6-trihydroxy-1,1-dimethoxyhexan-2-one
• 英文别名: (4S)-4-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-4-hydroxy-1,1-dimethoxybutan-2-one
• CAS: 92975-86-5；81534-59-0
• 化学式: C₁₁H₂₀O₆
• 分子量: 248.276
• InChiKey: USXPNGLXYSBLJO-IONNQARKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-anti-5,6-O-isopropylidene-4,5,6-trihydroxy-1,1-dimethoxyhexan-2-one 在 Amberlyst(R)-15 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以89%的产率得到(4S,5R)-2-(dimethoxymethyl)-5-(hydroxymethyl)oxolane-2,4-diol
  参考文献：
  名称：

  脯氨酸有机催化作为不对称合成ulosonic酸前体的新工具。

  摘要：

  PEP和醛缩酶的模仿是直接有机催化进入生物化学，化学和医学中极为重要的生物化学分子-乌糖酸的前体的关键。在关键的醛醇缩合反应中，丙酮醛的二甲基缩醛用作磷酸烯醇丙酮酸（PEP）当量，而氨基酸脯氨酸则充当有机催化剂，模仿该酶。

  DOI：

  10.1039/b611265j
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二甲氧基丙酮 、 (R)-(+)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-甲醛 在 D-脯氨酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 122.0h， 生成 4,5-syn-5,6-O-isopropylidene-4,5,6-trihydroxy-1,1-dimethoxyhexan-2-one 、 4,5-anti-5,6-O-isopropylidene-4,5,6-trihydroxy-1,1-dimethoxyhexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  脯氨酸有机催化作为不对称合成ulosonic酸前体的新工具。

  摘要：

  PEP和醛缩酶的模仿是直接有机催化进入生物化学，化学和医学中极为重要的生物化学分子-乌糖酸的前体的关键。在关键的醛醇缩合反应中，丙酮醛的二甲基缩醛用作磷酸烯醇丙酮酸（PEP）当量，而氨基酸脯氨酸则充当有机催化剂，模仿该酶。

  DOI：

  10.1039/b611265j

文献信息

• Stereoselective reduction of β hydroxyketones to 1,3-diols highly selective 1,3-asymmetric induction via boron chelates
  作者：Koichi Narasaka、Fong-Chang Pai

  DOI：10.1016/0040-4020(84)80006-x

  日期：1984.1

  Highly selective asymmetric induction can be achieved in the reduction of acyclic β-hydroxyketones via boron chelates. Treatment of β-hydroxyketones (1) with tributyl or tri-isobutylborane and successively with sodium borohydride afforded syn-1,3-diols (3) in highly stereo-selective manner, Syn -α-substituted-β -hydroxyketones (8) were also reduced to give syn, syn-1,3-diols (9) exclusively. The reaction

  通过硼螯合物还原无环β-羟基酮可以实现高度选择性的不对称诱导。β羟基酮的治疗（1）用三丁基-或三- isobutylborane和依次用硼氢化钠，得到顺式-1,3-二醇（3在高度立体选择性的方式），Syn的-α取代-β-hydroxyketones（8）为也还原为仅生成syn，syn -1,3-二醇（9）。该反应进一步用于方便地制备3-脱氧己糖。
• NARASAKA, KOICHI;PAI, FONG-CHANG, TETRAHEDRON, 1984, 40, N 12, 2233-2238
  作者：NARASAKA, KOICHI、PAI, FONG-CHANG

  DOI：——

  日期：——
• Proline organocatalysis as a new tool for the asymmetric synthesis of ulosonic acid precursors
  作者：Dieter Enders、Tecla Gasperi

  DOI：10.1039/b611265j

  日期：——

  PEP and aldolase mimicry is the key for a direct organocatalytic entry to precursors of ulosonic acids, biomolecules of enormous importance in biology, chemistry and medicine; in the key aldol reaction the dimethylacetal of pyruvic aldehyde is used as phosphoenolpyruvate (PEP) equivalent and the amino acid proline functions as an organocatalyst, imitating the enzyme.

  PEP和醛缩酶的模仿是直接有机催化进入生物化学，化学和医学中极为重要的生物化学分子-乌糖酸的前体的关键。在关键的醛醇缩合反应中，丙酮醛的二甲基缩醛用作磷酸烯醇丙酮酸（PEP）当量，而氨基酸脯氨酸则充当有机催化剂，模仿该酶。
• Direct Aldol Reaction of Pyruvic Derivatives: Catalytic Attempt To Synthesize Ulosonic Acids
  作者：Osama El-Sepelgy、Darius Schwarzer、Piotr Oskwarek、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1002/ejoc.201200325

  日期：2012.5

  catalytic asymmetric aldol reaction of pyruvic aldehyde dimethyl acetal and 2-acetylthiazole with sugar aldehydes is demonstrated to be the key step in the synthesis of 3-deoxy-2-ulosonic acids. Efficient and stereoselective pyruvate aldol reactions are catalyzed by metal-based chiral Trost and Shibasaki catalysts. The presented synthetic methodology mimics aldolase-catalyzed reactions by direct activation

  丙酮醛二甲基缩醛和 2-乙酰噻唑与糖醛的催化不对称羟醛反应被证明是合成 3-脱氧-2-ulosonic 酸的关键步骤。金属基手性 Trost 和 Shibasaki 催化剂可催化高效且立体选择性的丙酮酸醛醇反应。所提出的合成方法通过使用金属基手性催化剂直接活化 C3 丙酮酸等价物来模拟醛缩酶催化的反应，合成 2-keto-3-deoxy-D-glucosonic 酸和 3-deoxy-D-甘露糖-2-辛糖酸衍生物。