N-benzylidene-4-methoxycarbonylaniline | 102904-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzylidene-4-methoxycarbonylaniline
• 英文别名: methyl 4-[(E)-(phenylmethylidene)amino]benzoate；methyl (E)-4-(benzylideneamino)benzoate
• CAS: 102904-40-5
• 化学式: C₁₅H₁₃NO₂
• 分子量: 239.274
• InChiKey: VARGZGCBPRTJOZ-LFIBNONCSA-N

物化性质

• 沸点：
  389.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.22
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  38.66
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzylidene-4-methoxycarbonylaniline 在 苯硅烷 、 dichloro-[1-(3-methoxybenzyl)-3-(methyl)benzimidazole-2-ylidene](p-cymene)ruthenium(II) 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.08h， 以92%的产率得到methyl 4-(benzylamino)benzoate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳烯络合物用于亚胺的化学选择还原和醛和酮的还原胺化

  摘要：

  在室温下，通过束缚和不束缚的半三明治钌N-杂环卡宾（NHC）络合物可有效催化亚胺化学选择性还原为仲胺。未束缚的Ru-NHC络合物比束缚的络合物作为减少醛亚胺和酮亚胺的催化剂更有效。使用最好的无束缚配合物作为催化剂，使用一系列亚胺探讨了对反应的电子和空间要求。通过以多种方式进行分子间和分子内竞争反应，测试了催化剂对亚胺还原的化学选择性。该催化剂在厌氧条件下具有很高的TON和TOF。

  DOI：

  10.1002/ejic.202000069
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 、 4-氨基苯甲酸甲酯 以 乙醚 为溶剂， 生成 N-benzylidene-4-methoxycarbonylaniline
  参考文献：
  名称：

  协同光氧化还原催化和有机催化亚胺的硼氢化反硼化

  摘要：

  N-杂环卡宾（NHC）硼烷对亚胺进行的第一个催化逆硼氢化反应是通过协同有机催化和光催化实现的。这种催化组合为在可持续和无自由基引发剂的条件下促进NHC-硼自由基化学提供了一个有前途的平台。高度重要的官能团相容性及其在后期硼氢化反应中的可能应用代表了朝着增强的α-氨基有机硼文库迈出的重要一步。

  DOI：

  10.1002/anie.201800421

文献信息

• Palladium- and Platinum-Catalyzed Addition of Aldehydes and Imines with Allylstannanes. Chemoselective Allylation of Imines in the Presence of Aldehydes
  作者：Hiroyuki Nakamura、Hideki Iwama、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja9608858

  日期：1996.1.1

  Pd(II) or Pt(II) complexes (10 mol %) either at room temperature or at reflux, giving the corresponding homoallylic alcohols 3 in high to good yields. Among the catalysts examined, PtCl2(PPh3)2 gave the best result. No only allyltribitylstannane but also methallyl- and crotyltributylstannane could be utilized in this transition metal catalyzed reaction. Detailed mechanistic studies of the Pd(II)-catalyzed

  烯丙基锡烷 1 与醛 2 在 THF 中的反应由 Pd(II) 或 Pt(II) 配合物（10 mol%）在室温或回流下催化，以高产率或良好的产率得到相应的高烯丙醇 3。在检测的催化剂中，PtCl2(PPh3)2 给出了最好的结果。在这种过渡金属催化反应中，不仅可以使用烯丙基三丁基锡烷，还可以使用甲代烯丙基和巴豆基三丁基锡烷。使用 NMR 光谱对 Pd(II) 催化的烯丙基化的详细机理研究表明，双-π-烯丙基钯配合物是催化循环的关键中间体，并且表现出亲核反应性。中间体的亲核反应性与普通 π-烯丙基钯配合物（π-烯丙基钯X、X = OAc、卤素、OCO2R 等）的亲电反应性形成鲜明对比。
• Facile Three-Component Synthesis of Substituted Quinolines Catalyzed by Iridium(III) Complex
  作者：Takayuki Nakajima、Takashi Inada、Takeyuki Igarashi、Tadashi Sekioka、Isao Shimizu

  DOI：10.1246/bcsj.79.1941

  日期：2006.12

  A convenient and efficient synthesis of substituted quinolines via a simple one-pot reaction of an aniline, an aromatic aldehyde, and an enolizable aliphatic aldehyde in the presence of the iridium catalyst [IrCl2H(cod)]2 under oxygen as an oxidant was developed. The reaction proceeds with Mannich-type imine formation followed by nucleophilic addition to give β-amino aldehydes. Dehydrative cyclization takes place to give dihydroquinoline, which is then dehydrogenated by aerobic oxidation to give 2-aryl-3-alkylquinolines. Dialkylquinolines were obtained by the reaction with anilines and aliphatic aldehydes in good yields.

  开发了一种通过简单的一锅反应高效便捷地合成取代喹啉的方法，该反应使用苯胺、芳香醛和可烯醇化的脂肪醛，在铱催化剂[IrCl2H(cod)]2存在下，以氧气作为氧化剂。反应首先进行曼尼希型亚胺的形成，随后进行亲核加成，生成β-氨基醛。脱水环化反应生成二氢喹啉，再通过有氧氧化脱氢得到2-芳基-3-烷基喹啉。该反应使用苯胺和脂肪醛，以良好的产率得到了二烷基喹啉。
• Synergistic Photoredox Catalysis and Organocatalysis for Inverse Hydroboration of Imines
  作者：Nengneng Zhou、Xiang-Ai Yuan、Yue Zhao、Jin Xie、Chengjian Zhu

  DOI：10.1002/anie.201800421

  日期：2018.4.3

  The first catalytic inverse hydroboration of imines with N‐heterocyclic carbene (NHC) boranes has been realized by means of cooperative organocatalysis and photocatalysis. This catalytic combination provides a promising platform for promoting NHC‐boryl radical chemistry under sustainable and radical‐initiator‐free conditions. The highly important functional‐group compatibility and possible application

  N-杂环卡宾（NHC）硼烷对亚胺进行的第一个催化逆硼氢化反应是通过协同有机催化和光催化实现的。这种催化组合为在可持续和无自由基引发剂的条件下促进NHC-硼自由基化学提供了一个有前途的平台。高度重要的官能团相容性及其在后期硼氢化反应中的可能应用代表了朝着增强的α-氨基有机硼文库迈出的重要一步。
• Synthesis and crystal structure of the dinuclear cyclopalladated compounds of methyl ( E )-4-(benzylideneamino)benzoate with acetato and chlorido bridge ligands: Study of their splitting reactions with pyridine
  作者：Joan Albert、Ramon Bosque、Lucía D’Andrea、José Antonio Durán、Jaume Granell、Mercè Font-Bardia、Teresa Calvet

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.05.003

  日期：2016.8

  dynamic equilibrium between the cis- and trans-N,N isomers of compound 5 was shifted to the trans-N,N isomer. However, the NMR data for solution B suggested that in this solution the equilibrium between the cis- and trans-N,N isomers of compound 6 was shifted to the cis-N,N isomer. Interconversion between the trans- and cis-N,N isomers of compounds 5 and 6 in solutions A and B plausibly proceeded through

  （E）-4-（亚苄基氨基）苯甲酸甲酯C 6 H 5 CH N（C 6 H 4 -4-CO 2 Me）与Pd（OAc）2的反应生成双核乙酰桥邻环palpalated化合物[Pd C 6 ħ 4 CH ñ（C 6 H ^ 4 -4-CO 2 Me）的-κ ç邻，κ ñ }] 2（μ-OAC）2（1）。化合物[Pd C 6 H 4 CH N（C 6 H 4-4-CO 2 Me）的-κ Ç邻，κ Ñ }] 2（μ-Cl）的2（2）和[钯C 6 H ^ 4 CH Ñ（C 6 H ^ 4 -4-CO 2 Me）的-κ ç邻，κ ñ }（PY）（X）] [ 3（X = OAc）; 还制备了4（X ＝ Cl）]，并通过取代反应以高产率分离。化合物3和4的CDCl 3溶液中的1 H和13 C 1 H} NMR显示，他们包括混合物的反式-和顺- Ñ，Ñ异构体。吡啶的加入d 5至溶液1和2在CDCl 3中的摩尔比吡啶d
• Unprecedented highly chemoselective allylation of imines in the presence of aldehydes via a palladium catalysed allylstannane reaction
  作者：Hiroyuki Nakamura、Hideki Iwama、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1039/cc9960001459

  日期：——

  Imines are allylated chemoselectively in the presence of aldehydes using allylstannanes with a π-allylpalladium chloride dimer catalyst.

  在醛存在下，使用烯丙基锡和π-烯丙基氯化钯二聚体催化剂对亚胺进行化学选择性烯丙基化。