diethyl 2-(3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-yl)malonate | 112373-74-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-yl)malonate
• 英文别名: Propanedioic acid, [3-(trimethylsilyl)-2-propynyl]-, diethyl ester；diethyl 2-(3-trimethylsilylprop-2-ynyl)propanedioate
• CAS: 112373-74-7
• 化学式: C₁₃H₂₂O₄Si
• 分子量: 270.401
• InChiKey: BGIIVPNZHFYFGU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.0
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-yl)malonate 在 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 2-(4-Hydroxy-4-methyl-hept-2-ynyl)-2-(3-trimethylsilanyl-prop-2-ynyl)-malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  钌催化的二炔醇的环异构化中的区域选择性控制。

  摘要：

  含有一种甲硅烷基炔和一种炔丙醇的二炔的钌催化环异构化反应生成2-甲硅烷基-[6H]-吡喃，而不是预期的不饱和酰基硅烷，除非在δ位上存在芳环的其他共轭。在某些条件下，也容易进行钌催化的产物异构化。环化的这种区域选择性可以通过选择溶剂系统来控制。DFT计算证实了相对于酰基硅烷，预期的甲硅烷基吡喃稳定性更高。

  DOI：

  10.1021/ol048351w
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-1-三甲基硅基-1-丙炔 在 sodium ethanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 diethyl 2-(3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  钌催化的二炔醇的环异构化中的区域选择性控制。

  摘要：

  含有一种甲硅烷基炔和一种炔丙醇的二炔的钌催化环异构化反应生成2-甲硅烷基-[6H]-吡喃，而不是预期的不饱和酰基硅烷，除非在δ位上存在芳环的其他共轭。在某些条件下，也容易进行钌催化的产物异构化。环化的这种区域选择性可以通过选择溶剂系统来控制。DFT计算证实了相对于酰基硅烷，预期的甲硅烷基吡喃稳定性更高。

  DOI：

  10.1021/ol048351w

文献信息

• Highly Enantioselective Cobalt‐Catalyzed (3+2) Cycloadditions of Alkynylidenecyclopropanes
  作者：Eduardo Da Concepción、Israel Fernández、José L. Mascareñas、Fernando López

  DOI：10.1002/anie.202015202

  日期：2021.4.6

  Low‐valent cobalt complexes equipped with chiral ligands can efficiently promote highly enantioselective (3+2) cycloadditions of alkyne‐tethered alkylidenecyclopropanes. The annulation allows to assemble bicyclic systems containing five‐membered rings in good yields and with excellent enantiomeric ratios. We also present a mechanistic discussion based on experimental and computational data, which support

  配备手性配体的低价钴络合物可以有效地促进炔烃系链的亚烷基环丙烷的高对映选择性（3 + 2）环加成反应。该环状结构可以以高收率和出色的对映体比率组装包含五元环的双环系统。我们还提出了基于实验和计算数据的机制讨论，这些讨论支持Co I / Co III催化循环的参与。
• When cobalt-mediated [2 + 2 + 2] cycloaddition reaction dares go astray: synthesis of unprecedented cobalt(<scp>iii</scp>)-complexes
  作者：Marion Delorme、Alexander Punter、Raquel Oliveira、Corinne Aubert、Yannick Carissan、Jean-Luc Parrain、Muriel Amatore、Paola Nava、Laurent Commeiras

  DOI：10.1039/c9dt03311d

  日期：——

  In sharp contrast with the standard [2 + 2 + 2] cycloaddition reaction of diyne/ene, cobalt-mediated cycloadditions with γ-alkylidenebutenolide led to unprecedented cobalt(III) polycyclic complexes. A plausible mechanism supported by a computational study based on an unusual fragmentation of the butenolide moiety was postulated to account for this original reaction.

  与二炔/烯的标准[2 + 2 + 2]环加成反应形成鲜明对比，钴介导的环加成与γ-亚烷基丁烯内酯形成了前所未有的钴（III）多环配合物。假定由基于丁烯内酯部分的不寻常断裂的计算研究支持的合理机制被认为是造成该原始反应的原因。
• Low-valent dialkoxytitanium(<scp>ii</scp>): a useful tool for the synthesis of functionalized seven-membered ring compounds
  作者：Florent Bodinier、Youssouf Sanogo、Janick Ardisson、Marie-Isabelle Lannou、Geoffroy Sorin

  DOI：10.1039/d1cc00081k

  日期：——

  Herein, we describe unprecedented access to all-carbon or heterocyclic seven-membered ring frameworks from 1,8-ene-ynes promoted by inexpensive low-valent titanium(II) species, readily available from Ti(OiPr)4 and Grignard reagent. A broad range of cycloheptane, azepane or oxepane derivatives has been obtained (19 examples) with moderate to good yields and an excellent selectivity (up to 95/5 d.r.)

  在本文中，我们描述了从廉价的低价钛（II）物种（可轻松从Ti（OiPr）4和Grignard试剂获得）促进的1,8-烯-炔类化合物到全碳或杂环七元环骨架的空前访问。已经获得了多种环庚烷，氮杂戊烷或氧杂环丁烷衍生物（19个实例），具有中等至良好的收率和出色的选择性（高达95/5 dr）。
• A Rhodium(I)-Catalyzed Formal Allenic Alder Ene Reaction for the Rapid and Stereoselective Assembly of Cross-Conjugated Trienes
  作者：Kay M. Brummond、Hongfeng Chen、Peter Sill、Lingfeng You

  DOI：10.1021/ja027588p

  日期：2002.12.1

  A rhodium(I)-catalyzed allenic Alder ene reaction to prepare cross-conjugated trienes has been discovered. The scope and limitations are currently being investigated, and the results obtained to date are reported on. This method shows enticing functional group compatibility by tolerating terminal and internal alkynes, hydroxyl, sulfonamide, ether, and diester groups. Progress has been made to increase

  已经发现了铑（I）催化的丙二烯阿尔德烯反应来制备交叉共轭三烯。目前正在调查范围和限制，并报告迄今为止获得的结果。该方法通过容忍末端和内部炔烃、羟基、磺酰胺、醚和二酯基团显示出诱人的官能团相容性。通过前所未有的铱（I）催化的阿尔德烯反应，在提高烯烃侧链的立体选择性方面取得了进展。
• Synthesis of Substituted Piperidines via Cationic Palladium(II)-Catalyzed Reductive Coupling of N-Tosyl-Tethered Alkynones
  作者：Xiaojuan Zhang、Xiuling Han、Zhiyong Hu、Xiyan Lu

  DOI：10.1055/s-0036-1588803

  日期：2017.10

  the Special Topic Modern Strategies for Heterocycles Synthesis Abstract A cationic palladium(II) complex catalyzed reductive coupling of N-tosyl-tethered alkynones for the synthesis of functionalized piperidines was successfully developed. This reaction was initiated by hydropalladation of the alkyne and quenched by addition to the intramolecular carbonyl group. The substituent on the alkyne is key

  作为“杂环合成的现代策略”专题的一部分发布 抽象的 成功开发了阳离子钯（II）络合物催化的N-甲苯磺酰基-链炔酮的还原偶联反应，以合成功能化的哌啶。该反应通过炔烃的加氢palpalpalation开始，并通过加到分子内羰基中止。炔烃上的取代基是反应的关键。 成功开发了阳离子钯（II）络合物催化的N-甲苯磺酰基-链炔酮的还原偶联反应，以合成功能化的哌啶。该反应通过炔烃的加氢palpalpalation开始，并通过加到分子内羰基中止。炔烃上的取代基是反应的关键。