1-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propan-1-one | 134892-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propan-1-one
• CAS: 134892-17-4
• 化学式: C₁₅H₂₁BO₃
• 分子量: 260.141
• InChiKey: JMHJZVSXUHDDIO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.35
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propan-1-one 在 sodium perborate tetrahydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以82 %的产率得到3-羟基-1-苯基丙烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Cooperative Cu/Pd-catalyzed borocarbonylation of ethylene

  摘要：

  通过协同Cu / Pd催化的乙烯硼酸酯化反应，开发了一种合成β-硼基酮的通用程序。

  DOI：

  10.1039/d2cc04907d
• 作为产物：
  描述：

  碘甲基硼酸频哪醇酯 在 copper diacetate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 1-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  β-肼基肟基，肟基甲基醚和亚氨基硼酸酯的合成，结构和比较稳定性

  摘要：

  β-羟基和肟基 醚 硼酸盐 通过依次将相应的甲基或肟甲基醚锂化，然后与通常以频哪醇形式的碘甲基硼酸酯反应来制备 酯。所得产物具有相反的水解稳定性。β-羟基硼酸盐 对分子内催化高度敏感 水解，提供相应的β-酮 硼酸盐普遍高产；β-肟基醚 硼酸盐 对...稳定 硅石 凝胶 色谱法并显示出E – Z-异构化的证据。稳定的手性硼酸酯 β-肟基衍生物 醚可以通过二乙醇胺介导的频哪醇通过双酯交换工艺轻松制备酯 交换，然后用同手性的二乙醇胺酯水解-再酯化过程 二醇。β-氨基硼酸盐可以通过相应的β-酮基硼酸酯与α-酮缩合原位生成伯胺，但是结果 亚胺 功能高度水解不稳定，不能以纯净形式分离。

  DOI：

  10.1039/b004573j

文献信息

• β-Borylation of conjugated carbonyl compounds with silylborane or bis(pinacolato)diboron catalyzed by Au nanoparticles
  作者：Marios Kidonakis、Michael Fragkiadakis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1039/d0ob01806f

  日期：——

  Conjugated aldehydes and ketones undergo reaction with Me2PhSiBpin (pin: pinacolato) catalyzed by Au nanoparticles supported on TiO2 forming exclusively the β-borylation products, via the intermediate formation of the labile silaboration adducts. This chemoselectivity pathway is complementary to the so far known analogous reaction catalyzed by other metals, where β-silylation occurs instead. β-Borylation

  共轭醛和酮与Me 2 PhSiBpin（pin：pinacolato）发生反应，这是通过不稳定形成的硅烷化加合物的中间形成，而Au纳米颗粒负载在TiO 2上，仅形成β-硼化产物。这种化学选择性途径是迄今为止由其他金属催化的类似反应的补充，在其他类似反应中发生了β-甲硅烷基化。在相同的反应条件下，在各种共轭羰基化合物中，pinBBpin也会发生β-硼化反应，这些共轭羰基化合物包括在其尝试的Au催化的合成中没有反应性的酯和酰胺。
• Copper‐Photocatalyzed Hydroboration of Alkynes and Alkenes
  作者：Mingbing Zhong、Yohann Gagné、Taylor O. Hope、Xavier Pannecoucke、Mathieu Frenette、Philippe Jubault、Thomas Poisson

  DOI：10.1002/anie.202101874

  日期：2021.6.21

  photocatalytic hydroboration of alkenes and alkynes is reported. The use of newly-designed copper photocatalysts with B2Pin2 permits the formation a boryl radical, which is used for hydroboration of a large panel of alkenes and alkynes. The hydroborated products were isolated in high yields, with excellent diastereoselectivities and a high functional group tolerance under mild conditions. The hydroboration reactions

  报道了烯烃和炔烃的光催化硼氢化反应。使用新设计的铜光催化剂和 B 2 Pin 2可以形成硼基自由基，该自由基可用于大量烯烃和炔烃的硼氢化反应。硼氢化产物以高产率分离，在温和条件下具有优异的非对映选择性和高官能团耐受性。硼氢化反应是在连续流动条件下开发的，以证明其合成效用。研究了反应机理，并提出了原位形成的硼酸盐和处于激发态的铜光催化剂之间的氧化反应，以形成硼基自由基。
• Copper-Catalyzed Tandem Asymmetric Borylation of β-Chloroalkyl Aryl Ketones and Related Compounds
  作者：Quanbin Jiang、Tenglong Guo、Zhengkun Yu

  DOI：10.1002/cctc.201402823

  日期：2015.2

  The Cu‐catalyzed, one‐pot tandem (asymmetric) borylation of β‐chloroalkyl aryl ketones via the in situ generated acyclic enones with bis(pinacolato)diboron was achieved efficiently to reach up to 97 % yield and 99 % enantioselectivity for the formal sp3 CCl borylation products. The present methodology provides an efficient alternative route to (chiral) alkylboron compounds.

  通过原位生成的无环烯酮与双（频哪醇）二硼烷进行Cu催化的一锅串联（不对称）β-氯烷基芳基酮的硼化反应，可以有效地实现形式sp的高达97％的收率和99％的对映选择性3种ç 氯硼基化产品。本方法为（手性）烷基硼化合物提供了有效的替代途径。
• Nickel-Catalyzed Reductive Borylation of Enaminones via C(sp²)–N Bond Cleavage
  作者：Xiaoning Li、Zunsheng Chen、Yan Liu、Nianhua Luo、Weiming Chen、Chenfu Liu、Fuchao Yu、Jiuzhong Huang

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00096

  日期：2022.8.5

  The cleavage and transformation of alkenyl C(sp2)–N bonds is a significant synthetic challenge. Herein we described an unprecedented nickel-catalyzed reductive borylation of enaminones to synthesize β-ketone boronic esters. Notably, B2pin2 played the dual role in this process, and water served as a hydrogen source, which was transferred to target products. The air-stable nickel catalyst was applied

  烯基 C(sp 2 )-N 键的裂解和转化是一项重大的合成挑战。在此，我们描述了一种前所未有的镍催化烯胺酮还原硼化合成β-酮硼酸酯。值得注意的是，B 2 pin 2在这个过程中起到了双重作用，水作为氢源，被转移到目标产品中。在机理研究的基础上，将空气稳定的镍催化剂应用于烯基 C(sp 2 )-N 键的断裂，同时伴随着烯基硼酸酯中间体的还原过程。
• β‐Functionalized and α,β‐Difunctionalized Ketones from 1‐Arylallylic Alcohols via Dipotassio α,β‐Dianion Intermediates
  作者：Rikuo Hayashi、Kaori Ando、Taro Udagawa、Masahiro Sai

  DOI：10.1002/adsc.202201047

  日期：2023.3.21

  (TMSCH2K). The reaction proceeded via the formation of the highly nucleophilic dipotassio α,β-dianion as the key intermediate, which served as a metal homoenolate equivalent. This protocol also allowed the one-pot synthesis of α,β-difunctionalized ketones using two different electrophiles, thus demonstrating its synthetic advantages over other protocols involving metal homoenolates.

  本研究报道了在（三甲基甲硅烷基）甲基钾 (TMSCH 2 K)存在的情况下，从现成的 1-芳基烯丙醇合成多种 β-官能化酮。反应通过形成高度亲核的双钾 α,β-二价阴离子作为关键中间体，作为金属均烯醇化物等价物进行。该协议还允许使用两种不同的亲电子试剂一锅法合成 α,β-双官能化酮，从而证明其相对于其他涉及金属均烯醇化物的协议的合成优势。