3,4-dimethylene-cyclopentane-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester | 94922-11-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,4-dimethylene-cyclopentane-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl 3,4-bis(methylene)cyclopentane-1,1-dicarboxylate；diethyl 3,4-dimethylenecyclopentane-1,1-dicarboxylate；1,1-Cyclopentanedicarboxylic acid, 3,4-bis(methylene)-, diethyl ester；diethyl 3,4-dimethylidenecyclopentane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 94922-11-9
• 化学式: C₁₃H₁₈O₄
• 分子量: 238.284
• InChiKey: RBKQNRNYZUDZKZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dimethylene-cyclopentane-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester 在 dibromobis(triphenylphosphine)nickel(II) 、 三乙基铝 、 盐酸 、 水 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 diethyl 2-(2-methylidene-3-methyl-3-butenyl) propanedioate
  参考文献：
  名称：

  亚甲基环烯烃通过CC键裂解的开环。

  摘要：

  3-亚甲基环烯烃-1,1-二羧酸酯通过未活化的CC键的裂解而容易地开环，从而生成脂肪族烯烃。该反应（分子内脱醛）由NiX2（膦）n / R3Al混合物原位产生的“ Ni-H”物质催化，并在环境条件下进行。另外，二烯的骨架重排可通过一锅环异构化/去芳基化序列进行。

  DOI：

  10.1021/ol801728f
• 作为产物：
  描述：

  Diethyl (2-Bromo-2-propenyl)-(2-propynyl)malonate 在 palladium diacetate 哌啶 、 甲酸 、 三苯基膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 43.0h， 以38%的产率得到3,4-dimethylene-cyclopentane-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  钯催化串联环化-阴离子捕获过程。乙烯基钯物种捕获氢化物离子。

  摘要：

  提出了一种新的钯催化阴离子捕获方法，提供了一些实例，包括将邻-（ω-炔基）-芳基碘化物和2-溴-1,6-烯炔环化为杂环和碳环乙烯基钯物种，然后进行氢化物离子捕获。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80488-8

文献信息

• A palladium catalysed cyclisation–carbonylation of bromodienes: control in carbonylation over facile β-hydride eliminationElectronic supplementary information (ESI) available: experimental. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b201311h/
  作者：Varinder K. Aggarwal、Paul W. Davies、William O. Moss

  DOI：10.1039/b201311h

  日期：2002.4.19

  Conditions have been found for the efficient palladium mediated cyclisation–carbonylation of bromodienes to give γ,δ-unsaturated acids.

  已发现高效钯介导的溴二烯环化-羰基化反应条件，可得到γ,δ-不饱和酸。
• A Strategy for the Synthesis of Well-Defined Iron Catalysts and Application to Regioselective Diene Hydrosilylation
  作者：Jessica Y. Wu、Benjamin N. Stanzl、Tobias Ritter

  DOI：10.1021/ja106853y

  日期：2010.9.29

  the development of a well-defined Fe catalyst and its application to the regio- and stereoselective 1,4-hydrosilylation of 1,3-dienes. To the best of our knowledge, this is the first example of accessing a characterized low-valent Fe catalyst by controlled reductive elimination from a readily accessible Fe precatalyst.

  我们报告了明确定义的 Fe 催化剂的开发及其在 1,3-二烯的区域选择性和立体选择性 1,4-氢化硅烷化中的应用。据我们所知，这是第一个通过从易于获得的 Fe 预催化剂中受控还原消除来获得表征低价 Fe 催化剂的例子。
• An Approach to the Regioselective Diamination of Conjugated Di- and Trienes
  作者：Anton Lishchynskyi、Kilian Muñiz

  DOI：10.1002/chem.201103435

  日期：2012.2.20

  It's do or diaminate: The selective diamination of 1,3‐butadienes in the presence of hypervalent iodine reagents has been developed. This oxidation process proceeds with complete selectivity in favor of diamination. Depending on the substrate, it proceeds either with 1,2‐ or 1,4‐regioselectivity (see scheme).

  无论是进行还是进行透氨处理：已经开发了在高价碘试剂存在下对1,3-丁二烯进行选择性氨化的方法。该氧化过程以完全选择性进行，有利于氨化。根据底物的不同，它会以1,2-或1,4-区域选择性（请参阅方案）进行。
• Palladium catalysed tandem cyclisation - anion capture processes. Part 2. Cyclisation onto alkynes or allenes with hydride capture
  作者：Ronald Grigg、Vani Loganathan、Visuvanathar Sridharan、Paul Stevenson、Sukanthini Sukirthalingam、Tanachat Worakun

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00638-2

  日期：1996.8

  A wide range of palladium catalysed regio- and stereo-specific 5-, 6- and 7-exo-dig mono-, bis- and tris-cyclisation processes of aryl and vinyl halides and allylic acetates are described. The mono- and bis-cyclisation processes terminate in hydride capture from piperidineformic acid or sodium formate. Addition of Tl2CO3 results in alkyne-allene isomerisation and leads, after cyclisation, to 1,3-dienes

  描述了广泛的钯催化的芳基和乙烯基卤化物和烯丙基乙酸酯的区域特异性和立体特异性的5-，6-和7-exo-dig单，双和三环化方法。单环和双环化过程终止于从哌啶甲酸或甲酸钠中捕获氢化物。Tl 2 CO 3的添加导致炔-丙二烯异构化，并且在环化之后导致1,3-二烯，这使Diels-Alder加合物具有良好的收率。
• Nickel-Catalyzed Cycloaddition of 1,3-Dienes with 3-Azetidinones and 3-Oxetanones
  作者：Ashish Thakur、Megan E. Facer、Janis Louie

  DOI：10.1002/anie.201306869

  日期：2013.11.11

  A growth and expansion strategy: A Ni/P(p‐tol)3‐catalyzed cycloaddition of 1,3‐dienes with 3‐azetidinones and 3‐oxetanones produced eight‐membered heterocycles with a variety of substituents (see scheme; Boc=tert‐butoxycarbonyl). The synthesis of the reduced azocine and oxocine derivatives involved the challenging steps of C(sp2)C(sp3) bond activation and C(sp3)C(sp3) reductive elimination.

  生长和扩张策略：Ni/P( p -tol) 3催化 1,3-二烯与 3-氮杂环丁酮和 3-氧杂环丁酮的环加成反应产生带有各种取代基的八元杂环（参见方案；Boc= tert -丁氧基羰基）。还原的氮佐辛和奥佐辛衍生物的合成涉及C(sp 2 )  C(sp 3 ) 键激活和C(sp 3 )  C(sp 3 ) 还原消除的挑战性步骤。