Diethyl (2-Bromo-2-propenyl)-(2-propynyl)malonate | 119952-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Diethyl (2-Bromo-2-propenyl)-(2-propynyl)malonate
• 英文别名: diethyl 6-bromo-6-heptene-1-yne-4,4-dicarboxylate；diethyl 6-bromohept-6-en-1-yne-4,4-dicarboxylate；diethyl (2-bromoprop-2-enyl) propargyl malonate；diethyl 2-(2-bromoallyl)-2-prop-2-ynylmalonate；diethyl (2-bromoallyl)propargylmalonate；Diethyl 2-(2-bromoprop-2-enyl)-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 119952-29-3
• 化学式: C₁₃H₁₇BrO₄
• 分子量: 317.18
• InChiKey: GBIBHUHNVVFHIX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  356.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.310±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Diethyl (2-Bromo-2-propenyl)-(2-propynyl)malonate 在 palladium diacetate 哌啶 、 甲酸 、 三苯基膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 43.0h， 以38%的产率得到3,4-dimethylene-cyclopentane-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  钯催化串联环化-阴离子捕获过程。乙烯基钯物种捕获氢化物离子。

  摘要：

  提出了一种新的钯催化阴离子捕获方法，提供了一些实例，包括将邻-（ω-炔基）-芳基碘化物和2-溴-1,6-烯炔环化为杂环和碳环乙烯基钯物种，然后进行氢化物离子捕获。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80488-8
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-溴-2-丙烯基)丙二酸二乙酯 、 3-溴丙炔 生成 Diethyl (2-Bromo-2-propenyl)-(2-propynyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalysed polycyclization of dienynes to give carbocyclic angularly bisanellated cyclohexadlene derivatives

  摘要：

  在Heck反应条件下，各种2-溴十二烯-1,11-二炔1a,b,8以及反式或顺式-10a,b，干净地经历了钯催化的双环化反应，随后通过电环重排形成三环环己二烯5a,b, 9和顺式或反式-11a,b作为唯一产物（7个例子）。

  DOI：

  10.1039/c39920000390

文献信息

• Palladium catalysed tandem cyclisation - anion capture processes. Part 2. Cyclisation onto alkynes or allenes with hydride capture
  作者：Ronald Grigg、Vani Loganathan、Visuvanathar Sridharan、Paul Stevenson、Sukanthini Sukirthalingam、Tanachat Worakun

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00638-2

  日期：1996.8

  A wide range of palladium catalysed regio- and stereo-specific 5-, 6- and 7-exo-dig mono-, bis- and tris-cyclisation processes of aryl and vinyl halides and allylic acetates are described. The mono- and bis-cyclisation processes terminate in hydride capture from piperidineformic acid or sodium formate. Addition of Tl2CO3 results in alkyne-allene isomerisation and leads, after cyclisation, to 1,3-dienes

  描述了广泛的钯催化的芳基和乙烯基卤化物和烯丙基乙酸酯的区域特异性和立体特异性的5-，6-和7-exo-dig单，双和三环化方法。单环和双环化过程终止于从哌啶甲酸或甲酸钠中捕获氢化物。Tl 2 CO 3的添加导致炔-丙二烯异构化，并且在环化之后导致1,3-二烯，这使Diels-Alder加合物具有良好的收率。
• Palladium-catalyzed cascade cyclization-coupling reactions of 2-bromo-1,6-enynes with organoboronic acids
  作者：Chang Ho Oh、Young Mook Lim

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02536-4

  日期：2003.1

  2-Bromo-1,6-enynes 5 with a palladium catalyst would form the alkenylpalladium intermediates via an intramolecular Heck reaction, which were cross-coupled with various organoboronic acids 8 to give the cyclization–coupling products 6 in synthetically valuable yields.

  带有钯催化剂的2-Bromo-1,6-enynes 5将通过分子内Heck反应形成链烯基钯中间体，该中间体与各种有机硼酸8交叉偶联，从而以合成有价值的收率得到环化偶联产物6。
• Palladium-Catalyzed Oligocyclizations of 2-Bromoalka-1,(n+m+1)-dien-(n+1)-ynes - Influence of Tether Lengths and Substituents on the Outcome of the Reaction (Part II)
  作者：Stefan Schweizer、Wajdi M. Tokan、Philip J. Parsons、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.201000578

  日期：2010.8

  2‐bromoalka‐1,(n+m+1)‐dien‐(n+1)‐ynes (I) were subjected to a palladium precatalyst system typically employed for Heck reactions, two palladium‐catalyzed oligocyclization modes either involving a 6π‐electrocyclization or a 5‐exo‐trig carbopalladation (route A and B) were observed to give tricyclic or tetracyclic systems such as II and III, respectively. The preferred mode of the oligocyclization is determined

  当2溴代烷基1（n + m +1）-二烯（n +1）-炔（I）经受通常用于Heck反应的钯预催化剂体系时，两种钯催化的低环化模式均涉及6π观察到电环化或5 exo-trig碳pal化（途径A和B）分别产生了三环或四环体系，例如II和III。寡环化的优选方式由连接多个键的系链长度决定。
• Palladium-catalysed oligocyclisations of 2-bromododeca-1,11-diene-6-ynes
  作者：Hans Henniges、Frank E Meyer、Ute Schick、Frank Funke、Philip J Parsonb、Armin de Meijere

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00641-2

  日期：1996.8

  Variously substituted 2-bromo-dodeca-1,11-diene-6-ynes under palladium-catalysis undergo (i) biscyclisation followed by (a) 6π-electrocyclic rearrangement to give [1,2:3,4]bisannelated cyclohexadiene derivatives (, , , , , 27 → 28, E,E-37 → 38+39, 42 → 43, (b) Diels-Alder reaction to bicyclo[4.1.0]hept-2-enes (E/Z-54 → 52), or (ii) tetracyclisation to a tetracyclo[6.3.1.01,8.02,6]dodec-2-ene (58 →

  在钯催化下，各种取代的2-溴-十二烷基-1,11-二烯-6-炔类化合物经历（i）双环化，然后（a）6π-电环重排，生成[1,2：3,4]双退火的环己二烯衍生物（，，，，，27→28 ，E，E-37→38 + 39 ，42→43 ，（b）的Diels-Alder反应来双环[4.1.0]庚-2-烯类（E / Z-54→52 ），或（ii）四环化成四环[6.3.1.0 1,8 .0 2,6 ]十二碳-2-烯（58→60 ），也可以简单地由起始二烯炔上的取代基类型和取代方式控制作为反应条件。
• A New Access to Multifunctional Linear Triquinanes and Their Homologues via ?,?-Unsaturated Fischer Carbene Complexes
  作者：Yao-Ting Wu、Denis Vidovic、J�rg Magull、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.200400858

  日期：2005.4

  corresponding protected (2'-oxocycloalkyl)methyl-substituted cyclopentadienes 6, which were obtained by cocyclization of the alkynes 5 with the β-dimethylamino-substituted α,β-unsaturated Fischer carbene complexes 4 in 38–81 % yield (6 examples with 66–81 %). In most cases, the cis,anti,cis-isomers anti-7 were the major products. While the twofold cis-fusion is favored by minimal ring strain, hydrogen

  具有 [5-5-x] (x = 5, 6, 7) 环大小组合的 12 个不同取代的三环羟基酮 7, 8 以 43-91 % 的产率一步制备（10 个实例的产率为 74-91 % ) 来自相应的受保护的 (2'-氧代环烷基) 甲基取代的环戊二烯 6，这是通过炔烃 5 与 β-二甲氨基取代的 α,β-不饱和 Fischer 卡宾配合物 4 以 38-81% 的产率共环化获得的 (6 66–81% 的示例）。在大多数情况下，顺式、反式、顺式异构体 anti-7 是主要产物。虽然双顺式融合有利于最小的环应变，但羟基和羰基之间的氢键可能有利于三环骨架的反构型。羟基酮抗 7aa、抗 7ba、anti-7ca 分别提供了相应的三环二烯 15aa/16aa、15ba 和 15ca/16ca。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany