ethyl 3-dimethyl(phenyl)silyl-2-ethoxycarbonyl-2-methyl-3-butenoate | 561063-96-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 3-dimethyl(phenyl)silyl-2-ethoxycarbonyl-2-methyl-3-butenoate
• 英文别名: diethyl (1-dimethyl[phenyl]silylvinyl)methylmalonate；Diethyl 2-[1-[dimethyl(phenyl)silyl]ethenyl]-2-methylpropanedioate
• CAS: 561063-96-5
• 化学式: C₁₈H₂₆O₄Si
• 分子量: 334.488
• InChiKey: KWMMVVUDTWUUHP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  397.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.83
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-dimethyl(phenyl)silyl-2-ethoxycarbonyl-2-methyl-3-butenoate 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 三氟甲磺酸 、 四丁基氟化铵 、 四丁基氢氧化铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 40.17h， 生成 diethyl 2-methyl-2-vinylmalonate
  参考文献：
  名称：

  功能化 1-取代烯基硅烷醇的合成及其钯催化交叉偶联反应条件的建立，以提供 1-取代苯乙烯衍生物

  摘要：

  已开发出一种将 1-取代链烯基（苯基）硅烷定量转化为相应链烯基硅烷醇的有效方法，并将其用于钯（0）催化、四丁基氟化铵促进与芳基碘化物的交叉偶联反应。氯化铜（I）

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400339
• 作为产物：
  描述：

  三甲基碘化锍 、 ethyl 2-ethoxycarbonyl-3-dimethyl(phenyl)silyl-2-propenoate 、 碘甲烷 在 dimsyl sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 14.0h， 以80%的产率得到ethyl 3-dimethyl(phenyl)silyl-2-ethoxycarbonyl-2-methyl-3-butenoate
  参考文献：
  名称：

  A novel reaction of dimethylsulfonium methylide with Michael acceptors: application to the synthesis of difficultly accessible vinyl silanes and styrenesElectronic supporting information (ESI) available: general experimental. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b211279e/

  摘要：

  与通常的环丙烯化和彼得森型烯化不同，已建立了一种新型消除反应的条件，该反应来源于二甲基磺基甲基负离子与2-硅烷烯基/芳烯基马来酸酯/氰基乙酸酯/磷酸乙酸酯的加成产物，分别产生了双取代的乙烯基硅烷或苯乙烯。

  DOI：

  10.1039/b211279e

文献信息

• A Novel Approach Towards Dibenzylbutyrolactone Lignans Involving Heck and Radical Reactions: Application to (±)-Matairesinol Synthesis
  作者：Rekha Singh、Gobind C. Singh、Sunil K. Ghosh

  DOI：10.1002/ejoc.200700440

  日期：2007.11

  regio- and stereoselective Heck reaction of iodoarenes with vinylated malonates, generated in situ by fluoride-induced protiodesilylation of alkenylsilanols/disiloxanes to give functionalized styrenes and 1,4-diaryl-1-butenes has been developed. The dibenzylbutyrolactone lignan skeletons have been achieved from 1,4-diaryl-1-butenes by two routes involving diastereoselective radical cyclization as the key

  碘芳烃与乙烯基丙二酸酯的高度区域和立体选择性 Heck 反应已被开发出来，该反应通过氟化物诱导的烯基硅烷醇/二硅氧烷的 protiodesyllation 原位生成，得到官能化的苯乙烯和 1,4-二芳基-1-丁烯。二苄基丁内酯木脂素骨架已通过两种途径从 1,4-二芳基-1-丁烯获得，其中非对映选择性自由基环化是关键步骤。该策略已成功应用于 (±)-matairesinol 的合成。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• A novel reaction of dimethylsulfonium methylide with Michael acceptors: application to the synthesis of difficultly accessible vinyl silanes and styrenesElectronic supporting information (ESI) available: general experimental. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b211279e/
  作者：Sunil K. Ghosh、Rekha Singh、Sonali M. Date

  DOI：10.1039/b211279e

  日期：2003.2.20

  Rather than the usual cyclopropanation and Peterson-type olefination, conditions for a novel elimination reaction from the adduct of dimethylsulfonium methylide and 2-silylalkylidene/arylidene malonate/cyanoacetate/phosphonoacetate leading to geminally substituted vinyl silanes or styrenes, respectively, have been established.

  与通常的环丙烯化和彼得森型烯化不同，已建立了一种新型消除反应的条件，该反应来源于二甲基磺基甲基负离子与2-硅烷烯基/芳烯基马来酸酯/氰基乙酸酯/磷酸乙酸酯的加成产物，分别产生了双取代的乙烯基硅烷或苯乙烯。
• The unprecedented reaction of dimethylsulfonium methylide with Michael acceptors: synthesis of 1-substituted vinyl silanes and styrenes
  作者：Sonali M. Date、Rekha Singh、Sunil K. Ghosh

  DOI：10.1039/b509102k

  日期：——

  established leading to functionalized 1-substituted alkenes. In silyl substituted substrates (2a and 2h), where a facile Peterson-type olefination is possible from the adduct; elimination took place instead to give functionalized 1-substituted vinyl silanes. Aryl substituted Michael acceptors (2b-e, 2g and 2i-k) also underwent a similar kind of olefination to give 1-substituted styrene derivatives with moderate

  不同于通常的环丙烷化，已经建立了从二甲基s亚甲基和各种迈克尔受体的加合物进行空前消除反应的条件，从而导致官能化的1-取代的烯烃。在甲硅烷基取代的底物（2a和2h）中，加合物中可能发生容易的Peterson型烯化反应；取而代之，进行消除，得到官能化的1-取代的乙烯基硅烷。芳基取代的Michael受体（2b-e，2g和2i-k）也经历了类似的烯化反应，以中等收率得到1-取代的苯乙烯衍生物以及副产物，副产物是由二甲基ulf甲基化物和亚芳基丙二酸酯。Hammett研究表明，烯化的选择性与 随着芳基取代基变得更缺乏电子，脱甲基化增加。具有β-烷基取代基的亚炔基丙二酸酯（2f和2l）不利于烯烃化过程。将迈克尔受体和卤代烷依次加到二甲基methyl亚甲基和二甲酸钠的混合物中可进行烯化，然后在活性次甲基上进行烷基化。通过对一些sulf甲基化物的研究已经确定了机械途径。
• Synthesis of Functionalized 1-Substituted Alkenylsilanols and Establishment of Conditions for Their Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions To Afford 1-Substituted Styrene Derivatives
  作者：Sunil K. Ghosh、Rekha Singh、Gobind C. Singh

  DOI：10.1002/ejoc.200400339

  日期：2004.10

  method for the quantitative conversion of 1-substituted alkenyl(phenyl)silanes into the corresponding alkenylsilanols has been developed and used in their palladium(0)-catalyzed, tetrabutylammonium fluoride-promoted cross-coupling reaction with aryl iodides. Copper(I) chloride

  已开发出一种将 1-取代链烯基（苯基）硅烷定量转化为相应链烯基硅烷醇的有效方法，并将其用于钯（0）催化、四丁基氟化铵促进与芳基碘化物的交叉偶联反应。氯化铜（I）