(E)-isopropyl(styryl)sulfane | 87373-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-isopropyl(styryl)sulfane
• 英文别名: (E)-β-(isopropylthio)styrene；[(E)-2-(isopropylsulfanyl)ethenyl]benzene；[(E)-2-propan-2-ylsulfanylethenyl]benzene
• CAS: 87373-88-4
• 化学式: C₁₁H₁₄S
• 分子量: 178.298
• InChiKey: HFGGGGOGKVMFMN-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  62-63 °C(Press: 0.015 Torr)
• 密度：
  1.002±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-isopropyl(styryl)sulfane 在 双氧水 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 (E)-(2-(isopropylsulfonyl)vinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic substitutions of unactivated vinyl halides with alkanethiolate anions in hexamethylphosphoramide

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00173a003
• 作为产物：
  描述：

  反式-BETA-苯乙烯硼酸 在 三氟甲磺酸 、 potassium tert-butylate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 (E)-isopropyl(styryl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  轻度和无过渡金属条件下硫醇的亲电乙烯基化。

  摘要：

  碘（III）试剂乙烯基苯并恶恶唑酮（VBX）用于乙烯基化一系列脂肪族和芳香族硫醇，从而使E-烯基硫化物具有完全的化学和区域选择性以及出色的立体选择性。该方法具有很高的官能团耐受性，可在温和和无过渡金属的条件下进行，而无需过量的底物或试剂。巯基噻唑可以在改性条件下被乙烯基化，与以前与乙烯基碘鎓盐的反应相比，导致相反的立体选择性。制备了具有取代的苯并恶唑酮核心的新型VBX试剂，发现与二甲基取代的核心相比，反应性得到了改善。

  DOI：

  10.1002/anie.202002936

文献信息

• Copper-Catalyzed Synthesis of Vinyl Sulfides
  作者：Craig G. Bates、Pranorm Saejueng、Michael Q. Doherty、D. Venkataraman

  DOI：10.1021/ol0477935

  日期：2004.12.1

  [reaction: see text] We report a method for the synthesis of vinyl sulfides using the soluble copper(I) catalyst [Cu(phen)(PPh3)2]NO3. The desired vinyl sulfides are obtained in good to excellent yields, with retention of stereochemistry. This protocol tolerates a wide variety of functional groups or substrates, is palladium-free, and does not require the use of expensive or air-sensitive additives

  [反应：见正文]我们报告了一种使用可溶性铜（I）催化剂[Cu（phen）（PPh3）2] NO3合成乙烯基硫化物的方法。以良好至优异的产率获得所需的乙烯基硫化物，并保留了立体化学。该方案可耐受多种官能团或底物，不含钯，并且不需要使用昂贵或对空气敏感的添加剂。
• Indium(iii) catalysed substrate selective hydrothiolation of terminal alkynes
  作者：Rupam Sarma、Nimmakuri Rajesh、Dipak Prajapati

  DOI：10.1039/c2cc30350g

  日期：——

  In(OTf)3 is reported as the first catalyst having the ability to selectively catalyse both Markovnikov and anti-Markovnikov hydrothiolation of terminal alkynes under identical reaction conditions depending upon the nature of the thiol employed.

  据报道，In(OTf)3是首个催化剂，能够在相同的反应条件下，根据所用硫醇的性质，选择性地催化端炔的 Markovnikov 和 anti-Markovnikov 氢硫化反应。
• N-heterocyclic carbene-catalyzed regio- and stereoselective hydrothiolation reaction of alkynes
  作者：Zi-Song Cong、Yang Zhang、Guang-Fen Du、Cheng-Zhi Gu、Lin He

  DOI：10.1080/00397911.2018.1468910

  日期：2018.7.18

  Abstract N-heterocyclic carbenes (NHCs) have been utilized as Brønsted base to catalyze the hydrothiolation reaction between alkynes and thiols to produce the vinyl sulfides stereoselectively. Graphical Abstract Graphical Abstract

  摘要 N-杂环卡宾（NHCs）已被用作布朗斯台德碱催化炔烃和硫醇之间的氢硫醇化反应以立体选择性地产生乙烯基硫化物。图形摘要图形摘要
• Nucleophilic vinylic substitutions on unactivated substrates.
  作者：L. Testaferri、M. Tiecco、M. Tingoli、D. Chianelli

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96542-1

  日期：1985.1

  styryl alkyl sulphides and selenides, in DMF at 100°C, to give the products of vinylic or aliphatic substitution. The two nucleophilic reagents are extremely selective. In the case of RSNa the attack at the vinylic carbon atom is much faster than that at the aliphatic carbon atom and the (Z)- or (E)- styryl alkyl sulphides are obtained as the result of a stereospecific vinylic substitution which occurs

  链烷硫醇钠或甲基硒化锂与苯乙烯基烷基硫化物和硒化物在100°C的DMF中反应，得到乙烯基或脂肪族取代的产物。两种亲核试剂具有极高的选择性。在RSNa的情况下，对乙烯基碳原子的攻击比对脂肪族碳原子的攻击快得多，并且由于立体特异性的乙烯基取代而保留而获得了（Z）-或（E）-苯乙烯基烷基硫化物。配置。相反，在MeSeLi的情况下，在相同的实验条件下，发生的唯一反应是脂肪族取代，该脂肪族提供硫醇乙烯基阴离子，为（E）-和（Z）-异构体的平衡混合物，或保留起始苯乙烯基烷基硒化物构型的乙烯基硒化物阴离子。
• <i>syn</i>-Selective Difunctionalization of Bicyclobutanes Enabled by Photoredox-Mediated C–S σ-Bond Scission
  作者：Huamin Wang、Johannes E. Erchinger、Madina Lenz、Subhabrata Dutta、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.3c08512

  日期：2023.11.1

  regio- and syn-selectivity is disclosed. C–S σ-bond cleavage of partially unsaturated sulfur-containing bifunctional reagents in an overall strain-release-driven process enables the thio-alkynylation, -alkenylation, and -allylation of BCBs under mild conditions and demonstrates the generality of this protocol. Mechanistic studies suggest that the intermediacy of cyclic distonic radical cations might be

  鉴于环状框架在分子支架和药物发现中的重要性，在合成化学中精确锻造和操纵环系统是很有趣的。在这一领域，在简单的反应条件下精确非对映控制的密集取代环丁烷的分子间合成仍然是一个挑战。在此，公开了在高区域选择性和顺式选择性下双环[1.1.0]丁烷（BCB）双官能化的光氧化还原策略。在整个应变释放驱动过程中，部分不饱和含硫双功能试剂的 C-S σ 键裂解使得 BCB 在温和条件下发生硫代炔基化、烯基化和烯丙基化，并证明了该协议的通用性。机理研究表明，环状双张力自由基阳离子的中介作用可能是 C-S σ 键有效断裂和非对映选择性起源的关键。