2-(m-tolylethynyl)-1,1′-biphenyl | 607731-77-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(m-tolylethynyl)-1,1′-biphenyl
• 英文别名: 2-[(3-methylphenyl)ethynyl]biphenyl；1-Methyl-3-[2-(2-phenylphenyl)ethynyl]benzene
• CAS: 607731-77-1
• 化学式: C₂₁H₁₆
• 分子量: 268.358
• InChiKey: DPYWMZNAQJFVSO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(m-tolylethynyl)-1,1′-biphenyl 在 palladium diacetate 、 一氯化碘 、 cesium pivalate 、 双二苯基膦甲烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 9-(p-tolyl)phenanthrene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Fused Polycycles by 1,4-Palladium Migration Chemistry

  摘要：

  Novel palladium migration/arylation methodology for the synthesis of complex fused polycycles has been developed, in which one or more sequential Pd-catalyzed intramolecular migration processes involving C-H activation are employed. The chemistry works best with electron-rich aromatics, which is in agreement with the idea that these palladium-catalyzed C-H activation reactions parallel electrophilic aromatic substitution.

  DOI：

  10.1021/jo048788h
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基联苯 在 盐酸 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 36.08h， 生成 2-(m-tolylethynyl)-1,1′-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  碘催化的 2-炔基联芳基与 DMSO 的甲基硫醇化环化：9-亚硫基菲的无金属方法

  摘要：

  开发了一种碘催化的可持续、具有成本效益和原子经济的合成方法，通过 2-炔基联芳基的亲电硫醇化环化（6 -end-dig环化）以中等至高产率合成各种有价值的硫基菲和多环杂芳烃。) 在无过渡金属的条件下使用甲基亚砜如二甲基亚砜 (DMSO) 作为硫源。该转化仅需要催化量的碘和三氟乙酸酐。值得注意的是，DMSO 在该反应中扮演着多种角色，例如甲基硫醇化试剂、氧化剂和溶剂。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00861

文献信息

• Iodine-catalyzed, highly atom-economic synthesis of 9-sulfenylphenanthrenes and polycyclic heteroaromatics in water
  作者：Nilanjana Mukherjee、Tanmay Chatterjee

  DOI：10.1039/d1gc03305k

  日期：——

  A highly atom-economical and green synthetic method is developed for the oxidative thiolative annulation of 2-alkynyl biaryls with disulfides to synthesize a wide variety of 9-sulfenylphenanthrenes and polycyclic heteroaromatics in water. The transformation requires only a couple of inexpensive reagents, i.e., iodine as a catalyst and hydrogen peroxide (H2O2) as a green oxidant, to furnish the desired

  开发了一种高度原子经济的绿色合成方法，用于 2-炔基联芳基与二硫化物的氧化硫醇化环化，以在水中合成各种 9-亚苯基菲和多环杂芳烃。这种转化只需要几种廉价的试剂，即作为催化剂的碘和过氧化氢（H 2 O 2) 作为绿色氧化剂，以良好到极好的收率提供所需的产品。该协议相对于以前开发的合成方法的显着优点是无金属、成本效益高、原子经济性高 (>90%) 协议、使用廉价试剂作为催化剂和绿色氧化剂、使用水作为反应中等、非常高 (>95%) 的碳效率（水是主要废物）、底物范围广、官能团耐受性高、产品产率高达 95%、直接放大过程高达 10 g 规模和显着, 低E因子 (2.25) 和高 EcoScale 分数 (67)。
• Copper-Catalyzed 2:1 Coupling Reaction of Arynes with Alkynes
  作者：Hiroto Yoshida、Takami Morishita、Hiromi Nakata、Joji Ohshita

  DOI：10.1021/ol802609j

  日期：2009.1.15

  A formal insertion reaction of two molar amounts of arynes into a C−H bond of terminal alkynes is efficaciously catalyzed by copper(I) chloride, giving 2-alkynylbiaryls in one step.

  氯化铜（I）有效地催化了两个摩尔量的芳烃在末端炔烃的CH键中的正式插入反应，一步即可得到2-炔基联芳基。
• Recyclable iodine-catalyzed radical selenylative annulation of 2-alkynyl biaryls with diselenides in water: a green approach to selanyl polycyclic aromatic hydrocarbons and polycyclic heteroaromatics
  作者：Nilanjana Mukherjee、Appanapalli N. V. Satyanarayana、Priti Singh、Mudit Dixit、Tanmay Chatterjee

  DOI：10.1039/d2gc02256g

  日期：——

  atom-economical, cost-effective, scalable, and sustainable oxidative selenylative annulation of 2-alkynyl biaryls and 2-heteroaryl-substituted alkynyl benzenes with diselenides in water for the synthesis of a wide variety of selanyl polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) and polycyclic heteroaromatics, respectively, through the in situ formation of the corresponding selenyl iodide intermediates. The phenylselenyl

  在此，我们公开了一种无金属、可回收的碘催化、高度原子经济、经济高效、可扩展且可持续的氧化硒化环化 2-炔基联芳基和 2-杂芳基取代的炔基苯与二硒化合物在水中用于合成通过原位形成相应的硒基碘中间体，分别合成了多种硒基多环芳烃 (PAHs) 和多环杂芳烃。发现由 (PhSe) 2和 I 2原位形成的苯基硒基碘化物 (PhSeI)比其其他卤代类似物（市售）更具反应性，即、PhSeBr 和 PhSeCl，用于 2-炔基联芳基的硒化环化。几种合成产物，即硒基菲，进一步合成多样化为各种新类别的有趣分子。实验和计算研究都支持极性（离子）途径上的自由基途径，用于 2-炔基联芳基的氧化硒化环化。值得注意的是，在柱色谱阶段反应后，70-80% 的催化剂（碘）被回收，并且在不影响反应结果的情况下，将其再循环两次连续运行。
• Highly Atom‐Economic and Efficient Electrochemical Selenylative Annulation of 2‐Alkynyl Biaryls
  作者：Nilanjana Mukherjee、Tanmay Chatterjee

  DOI：10.1002/adsc.202300333

  日期：2023.7.4

  A catalyst‐ and oxidant‐free, highly efficient, scalable, and sustainable synthetic method is developed for the selenylative annulation of 2‐alkynyl biaryls or 2‐heteroaryl‐substituted alkynyl benzenes with readily available diselenides under electrochemical conditions to synthesize a wide variety of selanyl polycyclic aromatic hydrocarbons and polycyclic heteroaromatics in high to excellent yield up to 99% at room temperature in a short time (2‐5 h). The transformation required only electricity as a green reagent and produces hydrogen gas as the only innocuous byproduct. Notably, the green chemistry metrics of the protocol are found excellent. Mechanistic studies revealed a radical pathway being initiated by the in situ generation of the corresponding selenyl radical from diselenides under electrochemical conditions. Significantly, a direct comparison of the electrochemical approach with that of our previously developed iodine‐catalyzed chemical approach revealed that the electrochemical approach is not only catalyst‐ and oxidant‐free, but also more energy‐efficient, high‐yielding, sustainable, and practical.

  摘要 开发了一种无催化剂和氧化剂、高效、可扩展和可持续的合成方法，在电化学条件下将 2- 烷基双芳基或 2- 异芳基取代的烷基苯与容易获得的二硒化物进行硒化环化反应，在室温下短时间（2-5 小时）内合成出多种硒基多环芳烃和多环杂芳烃，收率高达 99%。该转化过程仅需电力作为绿色试剂，并产生氢气作为唯一的无害副产品。值得注意的是，该方案的绿色化学指标非常出色。机理研究显示，在电化学条件下，二硒化物原位生成相应的硒自由基，从而启动了自由基途径。值得注意的是，将电化学方法与我们之前开发的碘催化化学方法进行直接比较后发现，电化学方法不仅不需要催化剂和氧化剂，而且更加节能、高产、可持续和实用。
• Electrochemical Annulation of <i>ortho</i>‐Alkynylbiphenyls to Fused Sulfenyl Phenanthrenes and Spiro Cyclohexenone Indenes
  作者：Anil Balajirao Dapkekar、Jakkula Naveen、Gedu Satyanarayana

  DOI：10.1002/adsc.202300905

  日期：2024.1.9

  10 mA in an undivided cell setup by utilizing CH3CN as a solvent and LiClO4 as an electrolyte at room temperature. Notably, the present strategy enabled the formation of sulfenylphenanthrenes and sulfenyl spiro cyclohexa[4.5]trienones in 70%–95% yield. Scale-up synthesis, mechanistic studies, and cyclic voltammetry have also been carried out.

  在这里，我们提出了以邻炔基联苯和二芳基二硫化物为原料，电化学诱导合成 9-硫基芳基菲和 3'-硫基芳基螺环己[4.5]三烯酮。该方法是通过在室温下使用CH 3 CN作为溶剂和LiClO 4作为电解质在未分割的电池装置中进行10mA的恒流电解来完成的。值得注意的是，本策略能够以 70%–95% 的产率形成硫基菲和硫基螺环己[4.5]三烯酮。还进行了放大合成、机理研究和循环伏安法。