(E)-(4-fluorostyryl)triethoxysilane | 1400817-72-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-(4-fluorostyryl)triethoxysilane
• 英文别名: (E)-triethoxy(4-fluorostyryl)silane
• CAS: 1400817-72-2
• 化学式: C₁₄H₂₁FO₃Si
• 分子量: 284.403
• InChiKey: MBIWPXIGLRRNKY-VAWYXSNFSA-N

物化性质

• 沸点：
  304.6±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.045±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.43
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(4-fluorostyryl)triethoxysilane 、 N,N-二甲基甲酰胺 在 碘化铵 、 potassium fluoride 、 copper(II) nitrate trihydrate 、 氧气 作用下， 反应 25.0h， 以52%的产率得到trans-3-(4-fluorophenyl)acrylonitrile
  参考文献：
  名称：

  Copper-Mediated Transformation of Organosilanes to Nitriles with DMF and Ammonium Iodide

  摘要：

  Cyanation of aryl-, diaryldimethyl-, and styrylsilanes was developed for the first time under copper-mediated oxidative conditions using ammonium iodide and DMF as the combined source of nitrogen and carbon atom of the introduced cyano unit, respectively. The reaction was observed to proceed in a two-step process: initial conversion of organosilanes to their iodo intermediates and then cyanation. This method has a broad substrate scope with high functional group tolerance.

  DOI：

  10.1021/ol400659p
• 作为产物：
  描述：

  4-氟苯乙烯 、 三乙氧基硅烷 在 dirhodium tetraacetate 、 norbornene 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 三甲氧基磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以75%的产率得到(E)-(4-fluorostyryl)triethoxysilane
  参考文献：
  名称：

  Dirhodium (II) 与邻位金属 DPPP 配合物在苯乙烯衍生物与烷氧基硅烷脱氢硅烷化中的独特催化性能

  摘要：

  在此，我们描述了用于邻位金属化 1,3-双（二苯基膦基）丙烷 (DPPP) 催化乙烯基芳烃与叔硅烷，特别是烷氧基硅烷脱氢硅烷化的二铑 (II) 配合物。这种催化方法显示出广泛的底物范围。在该协议中，乙烯基芳烃上的给电子和吸电子取代基都具有良好的耐受性。脱氢硅烷化反应与多种叔硅烷兼容，例如 (EtO) 3 SiH、(TMSO) 2 MeSiH、(HSiMe 2 ) 2 O、Et 3 SiH 和 Ph 3 SiH。机理研究表明，Rh 2 (OAc) 4的混合物、DPPP 和 P(OMe) 3提供了稳定且刚性的二铑 (II) 配合物，其中邻位金属化 DPPP 作为桥接配体，膦酸酯作为催化体系中的轴向配体。X 射线晶体衍射也支持了二铑 (II) 配合物的结构。进一步的实验证实，二铑（II）配合物可能是催化脱氢硅烷化反应的活性物质。对照实验表明，降冰片烯作为反应中的氢受体，在关键催化中间体铑硅物种的生成中起着至关重要的作用。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c02129

文献信息

• Reaction of hydrosilanes with alkynes catalyzed by gold nanoparticles supported on TiO2
  作者：Androniki Psyllaki、Ioannis N. Lykakis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1016/j.tet.2012.08.021

  日期：2012.10

  Gold nanoparticles supported on TiO2 (0.8–1.4 mol %) catalyze the β-(E) regioselective hydrosilylation of a variety of functionalized terminal alkynes with alkylhydrosilanes in 1,2-dichloroethane (70 °C). The product yields are excellent, and the reaction times relatively short, while almost equimolar amounts of alkynes and hydrosilanes can be used. Minor side-products in up to 35% relative yield of

  负载在TiO 2（0.8-1.4 mol％）上的金纳米颗粒催化在1,2-二氯乙烷（70°C）中各种官能化的末端炔烃与烷基氢硅烷的β-（E）区域选择性氢化硅烷化。产物收率优异，反应时间相对较短，同时可以使用几乎等摩尔量的炔烃和氢硅烷。在受阻较少的氢化硅烷和炔烃的情况下，形成了副产物，其副产物的相对产率最高为顺式氧化（脱氢）二甲硅烷基化的35％，这是前所未有的反应途径。三乙氧基硅烷反应更快，除β-（E）加成产物，次要的α-氢化硅烷化区域异构体，相对产率高达15％。内部炔烃通常反应性较低甚至不反应。建议由载体稳定的阳离子Au（I）物种是反应性催化位点，在存在氢硅烷的情况下形成甲硅烷基-Au（III）-H（氢化硅烷化途径）或Au（III）-二甲硅烷基物种（脱氢二甲硅烷基化）途径）。关于氢化硅烷化的机理，动力学实验与反应速率确定步骤中三键的甲硅烷基碳金属化相一致。
• A Rh(I) complex with an annulated N-heterocyclic carbene ligand for E-selective alkyne hydrosilylation
  作者：Akshi Tyagi、Suman Yadav、Prosenjit Daw、Chitrakar Ravi、Jitendra K. Bera

  DOI：10.1016/j.poly.2019.04.027

  日期：2019.11

  A Rh(I) complex supported by a fused pi-conjugated imidazo[1,2-a][1,8]naphthyridine-based N-heterocyclic carbene ligand with a Dipp attachment on the imidazole nitrogen has been synthesized and structurally characterized. The title complex is found to be an excellent catalyst for accessing E-vinylsilanes. The scope of the chemoselective hydrosilylation is examined for a range of terminal alkynes with silanes Et3SiH and (EtO)(3)SiH. (C) 2019 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Distinct Catalytic Performance of Dirhodium(II) Complexes with <i>ortho</i>-Metalated DPPP in Dehydrosilylation of Styrene Derivatives with Alkoxysilanes
  作者：Wenkui Lu、Xiaoyu Zhu、Liqun Yang、Xiaoyu Wu、Xiaomin Xie、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1021/acscatal.1c02129

  日期：2021.8.20

  provided a stable and rigid dirhodium(II) complex with ortho-metalated DPPP as the bridging ligand and the phosphonate as the axial ligand in the catalytic system. The structure of the dirhodium(II) complexes was also supported by X-ray crystal diffraction. Further experiments confirmed that the dirhodium(II) complexes may be the active species that catalyze the dehydrosilylation reaction. Control experiments

  在此，我们描述了用于邻位金属化 1,3-双（二苯基膦基）丙烷 (DPPP) 催化乙烯基芳烃与叔硅烷，特别是烷氧基硅烷脱氢硅烷化的二铑 (II) 配合物。这种催化方法显示出广泛的底物范围。在该协议中，乙烯基芳烃上的给电子和吸电子取代基都具有良好的耐受性。脱氢硅烷化反应与多种叔硅烷兼容，例如 (EtO) 3 SiH、(TMSO) 2 MeSiH、(HSiMe 2 ) 2 O、Et 3 SiH 和 Ph 3 SiH。机理研究表明，Rh 2 (OAc) 4的混合物、DPPP 和 P(OMe) 3提供了稳定且刚性的二铑 (II) 配合物，其中邻位金属化 DPPP 作为桥接配体，膦酸酯作为催化体系中的轴向配体。X 射线晶体衍射也支持了二铑 (II) 配合物的结构。进一步的实验证实，二铑（II）配合物可能是催化脱氢硅烷化反应的活性物质。对照实验表明，降冰片烯作为反应中的氢受体，在关键催化中间体铑硅物种的生成中起着至关重要的作用。
• Copper-Mediated Transformation of Organosilanes to Nitriles with DMF and Ammonium Iodide
  作者：Zhen Wang、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/ol400659p

  日期：2013.4.19

  Cyanation of aryl-, diaryldimethyl-, and styrylsilanes was developed for the first time under copper-mediated oxidative conditions using ammonium iodide and DMF as the combined source of nitrogen and carbon atom of the introduced cyano unit, respectively. The reaction was observed to proceed in a two-step process: initial conversion of organosilanes to their iodo intermediates and then cyanation. This method has a broad substrate scope with high functional group tolerance.