牛弥菜醇B四乙酸酯 | 25348-63-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 牛弥菜醇B四乙酸酯
• 中文别名: 四醋酸酯
• 英文名称: (+/-)-conduritol B tetraacetate
• 英文别名: (+/-)-Tetra-O-acetylconduritol B；(+/-)-1,2,3,4-tetra-O-acetylconduritol B；Conduritol B Tetraacetate；[(1S,4S,5R,6R)-4,5,6-triacetyloxycyclohex-2-en-1-yl] acetate
• CAS: 25348-63-4
• 化学式: C₁₄H₁₈O₈
• 分子量: 314.292
• InChiKey: REXNPDYWUANMIX-IGQOVBAYSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-78°C
• 溶解度：
  溶于氯仿

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  牛弥菜醇B四乙酸酯 在 [η³-allylPdCl]2 sodium hydroxide 、 sodium methylate 、 四己基溴化铵 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 68.0h， 生成 conduritol β-epoxide
  参考文献：
  名称：

  从非手性前体实际合成（-）-1-氨基-1-脱氧-肌肌醇。

  摘要：

  报道了对映体纯的1-氨基-1-脱氧-肌肌醇的新合成。所描述的方法采用非手性化合物对苯醌作为起始原料，分三步得到四糖合ConduritolB。使用具有手性配体的钯催化剂对该化合物进行动力学拆分，可以得到对映体过量的对映体B。将该化合物转化成四苄基Conduritol B环氧化物，将其与叠氮化物区域选择性地打开，得到关键的叠氮环糖醇。通过四个合成步骤，最终转化为（-）-1-氨基-1-脱氧-肌肌醇盐酸盐。该序列允许以半制备规模以高对映体纯度合成该化合物。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2007.04.024
• 作为产物：
  描述：

  Inositol 在 4-二甲氨基吡啶 、 三甲氧基磷 作用下， 生成 牛弥菜醇B四乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of branched-chain cyclitols using a palladium(0)-catalysed allylic coupling reaction

  摘要：

  A carbanion derived from Meldrum's acid was used in a palladium(O)-catalysed allylic substitution reaction to prepare stereospecifically branched-chain cyclitols from the symmetrical 1,2,3,4,-tetraacetoxycyclohex-5-ene (4).

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74357-7

文献信息

• Dispiroketals in synthesis. Part 23.1 A new route to (+)-D-conduritol B from myo-inositol
  作者：Jean E. Innes、Paul J. Edwards、Steven V. Ley

  DOI：10.1039/a700422b

  日期：——

  Using (2S,2′S)-2,2′-diphenyl-6,6′-bi(3,4-dihydro-2 H-pyran) to effect a simultaneous protection–resolution of a myo-inositol derivative, a new synthesis of (+)-D-conduritol B has been achieved.

  使用(2S,2′S)-2,2′-二苯基-6,6′-双(3,4-二氢-2H-吡喃)对肌醇衍生物进行同时保护与拆分，已经实现了(+)-D-康杜醇B的新合成。
• Synthesis and Evaluation of Hydroxymethylaminocyclitols as Glycosidase Inhibitors
  作者：Ana Trapero、Meritxell Egido-Gabás、Jordi Bujons、Amadeu Llebaria

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00133

  日期：2015.4.3

  were tested as glycosidase inhibitors. Cyclitols having an amino group in an α configuration at a position equivalent to the anomeric in the sugar were found to be low micromolar inhibitors of the α-glucosidase from baker’s yeast with Ki’s near to 2 μM. On the other hand, N-octyl aminocyclitols having the nitrogen substituents in an α or β configuration were found to be good inhibitors of recombinant

  通过立体控制环氧化物开放的环己烷环氧化物环磷脂醇和1，6-表-环磷脂醇的羟基保护形式，合成了葡萄糖的四个系列的C 7 N氨基环醇类似物。测试所得的羟甲基取代的氨基环糖醇作为糖苷酶抑制剂。发现具有与糖中的异头异构体相当的位置处具有α构型的氨基的环糖醇是来自面包酵母的K i接近2μM的低微摩尔α-葡萄糖苷酶抑制剂。另一方面，发现具有α或β构型的氮取代基的N-辛基氨基环醇是具有K i的重组β-葡萄糖脑苷脂酶的良好抑制剂。值在8.3和17μM之间，并且在低微摩尔浓度下还抑制了活细胞中的溶酶体β-葡萄糖苷酶活性。计算对接研究表明，不同系列的β-葡萄糖脑苷脂酶抑制剂之间存在差异结合。与实验结果一致，获得的结合姿势表明，在模拟底物中脂质链之一的抑制剂中，烷基脂质取代基的存在对效能至关重要。相比之下，氨基环糖醇中的羟甲基取代基与母体葡萄糖基神经酰胺的匹配似乎对于有效抑制并不是严格必要的，这表明简化糖模拟设计中结构相似性的风险。
• Asymmetric Induction of Conduritols via AAA Reactions: Synthesis of the Aminocyclohexitol of Hygromycin A
  作者：Barry M. Trost、Joseph Dudash, Jr.、Erik J. Hembre

  DOI：10.1002/1521-3765(20010417)7:8<1619::aid-chem16190>3.0.co;2-4

  日期：2001.4.17

  Two synthetic routes towards the construction of the aminocyclohexitol moiety of hygromycin A have been developed based on palladium-catalyzed asymmetric alkylation of conduritol derivatives. A protocol has been established whereby this biologically relevant molecule is formed from benzoquinone. A conduritol A derivative is synthesized in eight steps from benzoquinone and is then subjected to the palladium

  基于钯催化的Conduritol衍生物的不对称烷基化，已开发出两种构建潮霉素A氨基环己糖醇部分的合成途径。已经建立了一种方案，由此该生物学上相关的分子由苯醌形成。从苯醌以八个步骤合成Conduritol A衍生物，然后进行钯反应。从这种柔性中间体中，可以得到具有完全立体选择性的氨基环醇的四种差向异构体，包括天然的一种。外消旋的conduritol B衍生物可从苯醌中分四个步骤获得，然后通过钯催化的动态动力学拆分将其对映体纯。氨基环糖醇可以从手性调和醇B中分六步获得。
• Pd Catalyzed kinetic resolution of conduritol B. Asymmetric synthesis of (+)-cyclophellitol
  作者：Barry M. Trost、Erik J. Hembre

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02274-6

  日期：1999.1

  Enantiomerically pure (+)-cyclophellitol is readily available from benzoquinone employing an asymmetric palladium catalyzed kinetic resolution of racemic conduritol B and a novel easily cleavable pivalate analogue.

  对映体纯的（+）-环果糖醇很容易从苯醌中获得，该苯醌使用不对称钯催化的外消旋Conduritol B的动力学拆分和新型易于裂解的新戊酸酯类似物。
• Total Syntheses of (?)-Conduritol B ((?)-1L-Cyclohex-5-ene-1,3/2,4-tetrol) and of (+)-Conduritol F((+)-1D-Cyclohex-5-ene-1,2,4/3-tetrol). Determination of the Absolute Configuration of (+)-Leucanthemito
  作者：Claude Le Drian、Jean-Paul Vionnet、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19900730118

  日期：1990.1.31

  The ‘naked sugar’ (+)-(1R,2R4R)-2-endo-cyano-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-sn-2-exo-yl acetate ((+)-4) was converted (7 steps, 45% overall) with high stereoselectivity into (−)-(4R,5S,6R)-4,5,6-tris[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}cyclohex-2-en-1-one ((−)-11). Reduction of (−)-1 with NaBH4- CeCl3 · 7 H2O, followed by deprotection of the silyl ether moieties gave (+)-conduritol F ((+)-1; 47%) whose characteristics

  '裸糖'（+）-（1 R，2 R 4 R）-2-内-氰基-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-sn-2-乙酸乙酸外酯（（+）- 4）（具有7个步骤，总产率为45％）以高立体选择性转化为（-）-（4 R，5 S，6 R）-4,5,6-tris [（（叔丁基）二甲基甲硅烷基]氧基}环己基-2-en-1-one（（-）- 11）。用NaBH 4 -CeCl 3 ·7 H 2 O还原（-）- 1，然后将甲硅烷基醚部分脱保护，得到（+）-硬脂醇F（（+）- 1; 47％）的特性与天然（+）-亮氨酸-苏糖醇的特性相同。用DIBAH还原（-）- 11，然后使甲硅烷基醚部分脱保护，得到（-）-conduritol B（（-）- 3 ; 51％）。