(3-methoxyprop-1-ynyl)cyclohexane | 56803-67-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3-methoxyprop-1-ynyl)cyclohexane
• 英文别名: 1-Methoxy-3-cyclohexyl-propin-2；3-Methoxy-1-cyclohexyl-1-propin；(3-Methoxy-1-propynyl)cyclohexane；3-methoxyprop-1-ynylcyclohexane
• CAS: 56803-67-9
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: BYAKHHMBAMZYTM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-methoxyprop-1-ynyl)cyclohexane 在 8-甲基喹啉1-氧化物 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以83%的产率得到1-Cyclohexyl-3-methoxy-2(E)-propen-1-one
  参考文献：
  名称：

  金催化的带有内部CC三键的炔丙基醚的氧化：诱导效应使区域选择性高。

  摘要：

  在炔丙基醚的情况下，CC三键的感应扰动决定了金催化内部CC三键氧化的区域化学，导致β-烷氧基-α，β-不饱和酮的高度区域选择性形成（高达> 50 / 1选择性）通过α-氧代金卡宾中间体。可以可靠地以高收率可靠地转化衍生自伯炔丙醇的醚，并且可以容忍各种官能团。利用衍生自仲炔丙醇的底物，新的P，N-双齿状配体的开发使得在所需的氢化物迁移上，竞争性烷基迁移至金卡宾中心的可能性降至最低。然而，苯基的优选迁移导致有效形成α-苯基-β-烷氧基-α，β-不饱和酮。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2014.08.005
• 作为产物：
  描述：

  环己烷基甲醛 生成 (3-methoxyprop-1-ynyl)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  A Simple Route from Aldehydes to Alkynes and 1-Chloro-1-alkynes

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1975-23805

文献信息

• Nickel-Catalyzed Highly Chemo-, Regio-, and Stereoselective Three-Component Reaction of Norbornene with Two Alkynes
  作者：Kenichi Ogata、Jun Sugasawa、Yuka Atsuumi、Shin-ichi Fukuzawa

  DOI：10.1021/ol9025556

  日期：2010.1.1

  The first three-component reaction of norbornene with two alkynes leading to 1,5-enyne via C−H bond activation of terminal silylacetylene was achieved using a Ni(cod)2/phosphine catalyst. This reaction is applicable for various internal alkynes and norbornene derivatives with high regio- and stereoselectivities.

  使用Ni（cod）2 /膦催化剂实现了降冰片烯与两个炔烃的第一个三组分反应，通过末端甲硅烷基乙炔的CH键活化反应生成1,5-炔烃。该反应适用于具有高区域和立体选择性的各种内部炔烃和降冰片烯衍生物。
• Highly Chemoselective Nickel-Catalyzed Three-Component Cross-Trimerization of Three Distinct Alkynes Leading to 1,3-Dien-5-ynes
  作者：Kenichi Ogata、Jun Sugasawa、Shin-ichi Fukuzawa

  DOI：10.1002/anie.200902099

  日期：2009.8.3

  Cross‐yned: The first highly chemoselective three‐component cross‐trimerization between a triisopropylsilylacetylene, an ether‐functionalized unsymmetrical internal alkyne, and a symmetrical internal alkyne leading to a 1,3‐dien‐5‐yne was achieved using a [Ni(cod)2]/PPh3 catalyst. This reaction is applicable for various internal alkynes with high regio‐ and stereoselectivities.

  交叉式：使用[Ni（ cod）2 ] / PPh 3催化剂。该反应适用于具有高区域和立体选择性的各种内部炔烃。
• Organometalliques portant une fonction eliminable en β
  作者：Jean Villieras、Cathy Bacquet、Jean F. Normant

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)89303-1

  日期：1975.9

  warming, either by α-elimination of ClLi or β-elimination of ROLi. β-Elimination is generally observed and leads to the formation of a dichloroalkene which reacts with excess of butyllithium (or lithium dialkylamide) to give the corresponding mono-substituted alkyne (or chloroalkyne) with good yields. α-Elimination is followed by the migration of a group from the alcoholic carbon to the carbenoid center;

  在低温（-100°C）下稳定的β-烷氧基和-甲硅烷氧基α，α-二氯卡宾类化合物在升温时会通过α-消除ClLi或β-消除ROLi迅速分解。通常观察到β-消除，并导致形成二氯烯烃，其与过量的丁基锂（或二烷基酰胺锂）反应，以良好的收率得到相应的单取代炔烃（或氯炔烃）。α-消除后，一个基团从醇碳迁移到类胡萝卜素中心。由此形成烷基（或三甲基甲硅烷基）α-氯乙烯基醚。甲硅烷基衍生物进一步被过量的金属化剂裂解成醛或酮的碱金属α-氯烯酸酯。当空间位阻阻止任何合成或合成时，总是观察到LiCl的α消除参与β消除的两组（Ro-Li）的抗构象。因此，当庞大的三甲基甲硅烷氧基导致α-消除时，其被甲氧基取代得到β-消除的产物。
• Copper-Catalyzed Hydrocarboxylation of Alkynes Using Carbon Dioxide and Hydrosilanes
  作者：Tetsuaki Fujihara、Tinghua Xu、Kazuhiko Semba、Jun Terao、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1002/anie.201006292

  日期：2011.1.10

  Getting a fix: The copper‐catalyzed hydrocarboxylation of alkynes using carbon dioxide in the presence of a hydrosilane, which serves as a reducing agent, has been developed (see scheme). Copper fluorides bearing N‐heterocyclic carbene ligands such as IMes and Cl2IPr show high catalytic activities.

  解决方法：已开发出在还原性氢化硅烷的存在下使用二氧化碳在铜上进行炔烃的铜催化加氢羧化反应（参见方案）。带有N杂环卡宾配体（例如IMes和Cl 2 IPr）的氟化铜显示出高催化活性。
• Synthesis and nucleophilic substitution of allenyl(m-nitrophenyl)iodanes as a new propynyl cation-equivalent species: synthesis of propynyl ethers, esters, and amides
  作者：Michio Kida、Takuya Sueda、Satoru Goto、Tadashi Okuyama、Masahito Ochiai

  DOI：10.1039/cc9960001933

  日期：——

  Treatment of diacetoxy(m-nitrophenyl)iodane with propynylsilanes in the presence of BF3·Et2O gives allenyl(m-nitrophenyl)iodanes, which act as propynyl cation-equivalent species and undergo regioselective nucleophilic substitution with alcohols, carboxylic acids and nitriles to give propynyl ethers, esters and amides.

  在 BF3-Et2O 的存在下，用丙炔基硅烷处理二乙酰氧基（间硝基苯基）碘烷，可得到异戊烯基（间硝基苯基）碘烷，这种碘烷作为丙炔基阳离子等价物，与醇、羧酸和腈发生区域选择性亲核取代反应，生成丙炔基醚、酯和酰胺。