2-allyl-2,4,6-trimethylcyclohexa-3,5-dien-1-one | 4278-92-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-allyl-2,4,6-trimethylcyclohexa-3,5-dien-1-one
• 英文别名: 6-allyl-2,4,6-trimethyl-2,4-cyclohexadien-1-one；6-allyl-2,4,6-trimethyl-cyclohexa-2,4-dienone；6-Allyl-2,4,6-trimethyl-cyclohexa-2,4-dienon；2,4,6-trimethyl-6-allyl-cyclohexa-2,4-dien-1-one；2,4,6-Trimethyl-6-allyl-cyclohexadien-(2,4)-on-(1)；2,4,6-Trimethyl-6-allyl-cyclohexa-2,4-dien-1-on；2,4,6-Trimethyl-6-prop-2-enylcyclohexa-2,4-dien-1-one
• CAS: 4278-92-6；53840-81-6
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: ZEOOFADLGYGFCV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  253.6±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.912±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyl-2,4,6-trimethylcyclohexa-3,5-dien-1-one 在 K₁₀-Fe⁽³⁺⁾ 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以98%的产率得到3-烯丙基-2,6-二甲基苯酚
  参考文献：
  名称：

  Lewis-酸性粘土体系催化环己二烯酮-苯酚重排

  摘要：

  掺杂Fe 3+的酸性K10粘土以标题反应的10 5 -10 6因子大大加速。因此，根据[1,2]和[3,3]途径，这些重排会在室温下于几分钟内发生。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84602-x
• 作为产物：
  描述：

  2-benzyl-2,4,6-trimethylcyclohexa-3,5-dien-1-one 在 sodium hydroxide 、 氨 、 sodium 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 2-allyl-2,4,6-trimethylcyclohexa-3,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  电子转移引起的2和4烷基环己二酮的解离

  摘要：

  制备了几种2-和4-烷基环己二酮，并显示它们接受电子以产生酮基自由基阴离子，所述酮基自由基阴离子在室温下迅速解离以释放出以碳为中心的自由基和芳族酚盐型阴离子。在用三乙胺引发的苄基取代的环己二酮的PET工艺中，苄基使溶剂中的H原子二聚或析出。在电化学还原中以及在液态氨中用碱金属还原时，苄基进一步还原为阴离子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00632-x

文献信息

• On the Way to an Oxidative Hosomi-Sakurai Reaction
  作者：Sylvain Canesi、Cyrille Sabot、Bruno Commare、Marc-Alexandre Duceppe、Salima Nahi、Kimiaka Guérard

  DOI：10.1055/s-0028-1087369

  日期：——

  An oxidative allylation process mediated by a hyper­valent iodine reagent has been performed on polysubstituted phenols. This reaction, occurring in useful to good yields, leads to a rapid access to dienones containing a quaternary carbon center.

  一种由高价碘试剂介导的氧化性烯丙基化过程已应用于多取代苯酚。该反应以良好至优良的产率进行，能够快速合成含有季碳中心的二烯酮类化合物。
• Das thermische Verhalten von 2,4,6-Trimethyl-phenyl-allyl�ther-[?-14C]. Zur Kenntnis der CLAISEN-Umlagerung XI
  作者：P. Fahrni、H. Schmid

  DOI：10.1002/hlca.19590420345

  日期：——

  4-Allyl-2,4,6-trimethyl-cyclohexa-2,5-dien-1-on (XII) bestimmt. Vor allem XI erleidet beim Erhitzen teilweise eine homolytische Spaltung in Allyl- und 2,4,6-Triniethylphenoxyl-Radikal. Bei Gegenwart von 2,6-Dimethylphenol wird das Allylradikal auf das erstere unter Bildung von 2, 6-Dimethyl-4-[α-14C]- und [γ-14C]-allylphenol übertragen. o-Kresotinsäure-methylester und 2,6-Dimethylphenyl-methyläther werden

  2,4,6- -Trimethylphenyl- [γ- 14 C]烯丙基醚（I）上加热到该醚与其[α-14C]同位素异构体的混合物重新排列。规格。在170℃下在二乙基苯胺中测量该异构化反应的速率。此外，二烯酮的准稳态浓度与醚平衡：2-烯丙基-2,4,6-三甲基-环己-3,5-二烯-1-酮（XI）和4-测定烯丙基-2,4,6-三甲基-环己-2,5-二烯-1-酮（XII）。当加热时，XI特别遭受均质裂解为烯丙基和2,4,6-三乙乙基苯氧基基团。在2,6-二甲基苯酚的存在下，烯丙基转化成前者与2,6-二甲基-4- [α-形成14 C] -和[γ- 14C]-烯丙基苯酚转移。邻甲苯磺酸甲酯和2，6-二甲基苯基甲基醚实际上没有被烯丙基化。异构化反应也可能是从XI开始的，与自由基的裂解无关，基本上是分子内过程，当2,4,6-三甲基苯基烯丙基醚与蒽长时间加热时，主要形成二烯加合物XVI。
• PROCESS FOR SELECTIVELY PRODUCING PARA-SUBSTITUTED DERIVATIVES OF PHENOLS
  申请人：Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha

  公开号：EP0073837A1

  公开（公告）日：1983-03-16

  A phenol compound is reacted with an organic halide selected from the group consisting of haloform, tetrahaloge- nocarbon, and substituted or unsubstituted allyl halide in the presence of an alkali metal hydroxide using a modified or non-modified cyclodextrin as a catalyst to thereby introduce a substituent derived from said organic halide into a p-position of the phenol compound with an extremely high selectivity. The use of a p-substituted phenol compound gives a 4-dihalomethyl-2,5-cyclohexadienone derivative or 4-allyl-2,5-cyclohexadienone derivative, and the use of a p-unsubstituted phenol compound gives a 4-hydroxybenzoic acid derivative, 4-hydroxybenzaldehyde derivative or 4- allylphenol derivative.

  在碱金属氢氧化物存在下，使用改性或非改性环糊精作为催化剂，使苯酚化合物与选自卤代甲烷、四卤代碳酰氯和取代或未取代的烯丙基卤化物的有机卤化物反应，从而以极高的选择性将来自所述有机卤化物的取代基引入苯酚化合物的 p 位。使用 p 取代的苯酚化合物可得到 4-二卤甲基-2,5-环己二烯酮衍生物或 4-烯丙基-2,5-环己二烯酮衍生物，而使用 p 未取代的苯酚化合物可得到 4-羟基苯甲酸衍生物、4-羟基苯甲醛衍生物或 4-烯丙基苯酚衍生物。
• PROCESS FOR PRODUCING SUBSTITUTED UNSATURATED SIX-MEMBERED RING COMPOUNDS FROM PHENOL DERIVATIVES
  申请人：HIRAI, Hidefumi

  公开号：EP0173748A1

  公开（公告）日：1986-03-12

  Various useful p-substituted phenol derivatives can be advantageously obtained by reacting a phenol compound with an organic halide selected from the group consisting of haloforms, tetrahalogenocarbons, and substituted or unsubstituted allyl halides in the presence of an alkali metal hydroxide using as catalyst immobilized cyclodextrin crosslinked through its hydroxy groups with a divalent hydrocarbyl group having free valences at both ends, optionally being substitued by a substituent selected from among an alkyl group, a halogen atom, and a hydroxy group, and optionally having at least one selected from the group constituting of an oxygen atom, a sulfur atom, and phenylene between at least part of adjacent carbon atoms. The used cyclodextrin catalyst can be recovered with ease and no loss, and can be repeatedly used for this process without reducing the yield and selectivity of the phenol derivative.

  在碱金属氢氧化物存在下，使用通过羟基与二价烃基交联的固定化环糊精作为催化剂，使苯酚化合物与选自卤代烃、四卤代烃和取代或未取代的烯丙基卤化物组成的组中的有机卤化物反应，可有利地获得各种有用的对取代苯酚衍生物、可选择被选自烷基、卤素原子和羟基的取代基取代，并可选择在至少部分相邻碳原子之间有至少一个选自氧原子、硫原子和亚苯基的取代基。使用过的环糊精催化剂可以很容易地回收，不会造成任何损失，并且可以重复用于该工艺，而不会降低苯酚衍生物的产率和选择性。
• Hansen,H.-J. et al., Helvetica Chimica Acta, 1968, vol. 51, p. 828 - 867
  作者：Hansen,H.-J. et al.

  DOI：——

  日期：——