1-methyl-3-(dimethyl-t-butylsilyloxy)-4,4-dimethyl-hept-6-en-1-yne | 102968-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-methyl-3-(dimethyl-t-butylsilyloxy)-4,4-dimethyl-hept-6-en-1-yne
• 英文别名: 4-tert-butyldimethylsiloxy-5,5-dimethyl-7-octen-2-yne；(tert-butyl)[[2,2-dimethyl-1-(1-propyn-1-yl)-4-pentenyl]oxy](dimethyl)silane；Tert-butyl-(5,5-dimethyloct-7-en-2-yn-4-yloxy)-dimethylsilane
• CAS: 102968-61-6
• 化学式: C₁₆H₃₀OSi
• 分子量: 266.499
• InChiKey: YKEXFUFKBCLZGY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.0
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-3-(dimethyl-t-butylsilyloxy)-4,4-dimethyl-hept-6-en-1-yne 在 palladium on activated charcoal 、 palladium dichloride potassium tert-butylate 、 氢气 、 氧气 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 间氯过氧苯甲酸 、 copper(l) chloride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 67.92h， 生成 (3aS,3bR,4R,6aS,7S)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-hydroxy-3a,5,5-trimethyl-3,3a,3b,4,5,6,6a,7-octahydro-cyclopenta[a]pentalen-2-one
  参考文献：
  名称：

  Dicobaltoctacarbonyl-alkyne complexes as intermediates in the synthesis of bicyclo[3.3.0]octenones for the synthesis of coriolin and hirsutic acid

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91425-5
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-4-戊烯醛 在 potassium fluoride 、 正丁基锂 、 苄基三乙基氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 1-methyl-3-(dimethyl-t-butylsilyloxy)-4,4-dimethyl-hept-6-en-1-yne
  参考文献：
  名称：

  Dicobaltoctacarbonyl-alkyne complexes as intermediates in the synthesis of bicyclo[3.3.0]octenones for the synthesis of coriolin and hirsutic acid

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91425-5

文献信息

• Facile Pd(II)- and Ni(II)-Catalyzed Isomerization of Terminal Alkenes into 2-Alkenes
  作者：Hwan Jung Lim、Craig R. Smith、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jo900180p

  日期：2009.6.19

  of [(allyl)PdCl]2 or [(allyl)NiBr]2, a triarylphosphine, and silver triflate at room temperature. The isomeric ratio (E:Z) depends on the alkenes, the E-isomer being the major one. The reaction is tolerant to a wide variety of functional groups including other reactive olefins. Unlike the more reactive Ir catalysts, monosubstituted alkenes give almost exclusively the 2-alkenes. Direct comparison to two

  通过用催化量的 [(烯丙基)PdCl] 2或 [(烯丙基)NiBr] 处理单取代和 2,2'-二取代末端烯烃，可以将其异构化为更稳定的内 ( Z )- 和 ( E )-烯烃2 、室温下的三芳基膦和三氟甲磺酸银。异构体比例 ( E : Z ) 取决于烯烃，其中E异构体是主要异构体。该反应可耐受多种官能团，包括其他反应性烯烃。与活性更高的 Ir 催化剂不同，单取代烯烃几乎只生成 2-烯烃。还描述了与该过程中两种最著名的催化剂[Ir(PCy 3 ) 3 ] + [BPh 4 ] -和格拉布第二代复分解催化剂}的直接比较。
• Catalyst precursors for the catalytic Pauson-Khand reaction
  作者：M.E. Krafft、C. Hirosawa、L.V.R. Bonaga

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01959-0

  日期：1999.12

  Dicobalt hexacarbonyl complexes of enynes serve as Co2(CO)8 surrogates for the intramolecular Pauson-Khand cycloaddition. Enynes with polar functional groups allow for easy separation of the catalyst cyclopentenone by-product (acid or base wash, silica gel plug column) from the desired cyclopentenone.

  烯炔的二钴六羰基配合物用作分子内Pauson-Khand环加成反应的Co 2（CO）8替代物。具有极性官能团的烯炔易于从所需的环戊烯酮中分离出催化剂环戊烯酮副产物（酸洗或碱洗，硅胶塞柱）。
• Modification and limitations of the Livinghouse catalytic Pauson-Khand reaction
  作者：M.E. Krafft、L.V.R. Bonaga、C. Hirosawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01960-7

  日期：1999.12

  The difficult and impractical purification of Co2(CO)8 is not necessary in the catalytic thermal Pauson-Khand reaction previously described by Livinghouse.

  在Livinghouse先前描述的催化热Pauson-Khand反应中，不需要困难且不切实际地纯化Co 2（CO）8。
• Rh(II)-Catalyzed Skeletal Reorganization of 1,6- and 1,7-Enynes through Electrophilic Activation of Alkynes
  作者：Kazusa Ota、Sang Ick Lee、Jhih-Meng Tang、Manabu Takachi、Hiromi Nakai、Tsumoru Morimoto、Hitoshi Sakurai、Ken Kataoka、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/ja9047637

  日期：2009.10.28

  the substituents on the aromatic ring also affects the ratio of type I and type II. The nature of a tether also has a significant effect on the course of the reaction. Experimental evidence for the intermediacy of a cyclopropyl rhodium carbenoid, a key intermediate in the skeletal reorganization of enynes, is also reported. In addition to the skeletal reorganization of enynes, Rh(II) complexes were

  报道了使用 Rh(II) 作为催化剂的 1,6- 和 1,7- 烯炔的骨架重组导致 1-乙烯基环烯烃。可以获得两种可能的 1-乙烯基环烯烃异构体，I 型和 II 型，它们的比例高度依赖于所用烯炔的取代模式。I 型化合物的形成涉及 CC 双键的单次断裂，其产物与烯炔复分解的产物相同。相比之下，II 型化合物的形成涉及 CC 双键和三键的双裂解，其具有异常的键连接。炔烃碳上的苯基和内部烯烃碳上的甲基的存在促进了 II 型化合物的形成。芳环上取代基的电子和空间性质也影响 I 型和 II 型的比例。系绳的性质也对反应过程有显着影响。还报告了环丙基铑卡宾（烯炔骨架重组的关键中间体）作为中间体的实验证据。除了烯炔的骨架重组外，Rh(II) 配合物还被发现对炔衍生物的一些环化异构化反应具有很高的催化活性，包括烯炔双环化为双环[4.1.0]庚烯衍生物和炔基呋喃环化为苯酚衍生物。还报道了烯炔骨架重组的关键中
• Selective Oxidation of Zirconocyclopentenes via Organoboranes
  作者：Jeffrey S. T. Gorman、Scott T. Iacono、Brian L. Pagenkopf

  DOI：10.1021/ol036031r

  日期：2004.1.1

  described for oxidation of zirconocyclopent-2-enes selectively at the sp(3) carbon by efficient transfer to electrophilic ((c)Hex)(2)BCl followed by oxidation with H(2)O(2)/NaOH to afford 1-alkylidene-2-hydroxymethylcyclopentanes. Results with several substrates show that overall reaction efficiencies for the zirconocene-mediated enyne cyclization, boron transmetalation, and oxidation sequence are generally

  [反应：见正文]描述了一种新的，方便的一锅法协议，该协议可通过有效转移至亲电子的（（c）Hex）（2）BCl然后选择性地转移到sp（3）碳上来选择性氧化Zirconocyclopent-2-enes。用H（2）O（2）/ NaOH氧化得到1-亚烷基-2-羟甲基环戊烷。具有几种底物的结果表明，锆茂茂介导的烯炔环化，硼重金属化和氧化顺序的总体反应效率通常可与中间体锆锆的质子化获得的产率相媲美。描述了由环化-氧化序列形成的E / Z烯烃异构体和乙烯基硅烷的酸催化频哪醇型重排。