(2,2-dimethyl-1-phenylsulfanylbut-3-enyl)trimethylsilane | 222615-00-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (2,2-dimethyl-1-phenylsulfanylbut-3-enyl)trimethylsilane
• 英文别名: (2,2-Dimethyl-1-phenylsulfanylbut-3-enyl)-trimethylsilane
• CAS: 222615-00-1
• 化学式: C₁₅H₂₄SSi
• 分子量: 264.507
• InChiKey: OCYVXMAAELQNHG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.24
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2-dimethyl-1-phenylsulfanylbut-3-enyl)trimethylsilane 在 potassium acetate N,N-二甲基-1-萘胺 、 lithium 、 potassium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  彼得森烯化反应中的收敛立体控制。在合成（+/-）-3-hydroxybakuchiol和corylifolin中的应用。

  摘要：

  铁催化的Kirmse反应用于生成新戊基α-甲硅烷基硫醚，可使用两种互补的途径将其精制为甲氧戊烯：一种途径涉及sila-Pummerer重排，另一种途径涉及Peterson烯化。尽管剧烈的食相相互作用破坏了立体有向的sila-Pummerer重排的效率，但它们使立体选择性地生成E烯烃成为可能，而无需分离或分离顺式和反式β-甲硅烷基醇盐。将新戊基α-甲硅烷基烷基锂中间体加到芳基醛中，生成正和反β-甲硅烷基醇盐的混合物。合成β-甲硅烷基醇盐在-78℃立体定向消除，得到E-烯烃，而抗-β-甲硅烷基醇盐是不反应的。然后将反应混合物酸化并加热以诱导立体异构消除反异构体，从而通过互补阳离子途径得到相同的E-烯烃。该途径用于完成甲氧萜（+/-）-3-羟基爆酚的首次合成。此外，我们合成了另一种与天然产物corififolin相对应的茂金属，并提供了corylifolin的结构分配错误的证据。

  DOI：

  10.1021/jo0259459
• 作为产物：
  描述：

  苯硫酚 在 palladium dichloride 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 4 Angstroem MS 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (2,2-dimethyl-1-phenylsulfanylbut-3-enyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  钯催化的三甲基甲硅烷基重氮甲烷的插入反应

  摘要：

  钯（II）盐催化烯丙基硫醚与三甲基甲硅烷基重氮甲烷（TMSD）的Kirmse反应，得到高烯丙基硫醚。类似地，TMSD可以拦截在Stille偶联过程中生成的ArPdX中间体，从而生成二苯甲基衍生物。该过程的产量受到过度插入和β-消除的限制。可以利用插入和消除在钯（0）催化剂存在下从苄基卤化物生成苯乙烯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00363-5

文献信息

• Palladium-catalyzed insertion reactions of trimethylsilyldiazomethane
  作者：Kevin L Greenman、David S Carter、David L Van Vranken

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00363-5

  日期：2001.6

  Palladium(II) salts catalyze the Kirmse reaction of allylsulfides with trimethylsilyldiazomethane (TMSD) to give homoallylsulfides. Similarly, TMSD can intercept ArPdX intermediates generated during Stille couplings to give benzhydryl derivatives. The yields of this process are limited by overinsertion and β-elimination. Insertion and elimination can be harnessed to generate styrenes from benzylic

  钯（II）盐催化烯丙基硫醚与三甲基甲硅烷基重氮甲烷（TMSD）的Kirmse反应，得到高烯丙基硫醚。类似地，TMSD可以拦截在Stille偶联过程中生成的ArPdX中间体，从而生成二苯甲基衍生物。该过程的产量受到过度插入和β-消除的限制。可以利用插入和消除在钯（0）催化剂存在下从苄基卤化物生成苯乙烯。
• Iron-Catalyzed Doyle−Kirmse Reaction of Allyl Sulfides with (Trimethylsilyl)diazomethane
  作者：David S. Carter、David L. Van Vranken

  DOI：10.1021/ol005740r

  日期：2000.5.1

  catalyze the Doyle-Kirmse reaction of allyl sulfides with (trimethylsilyl)diazomethane and ethyl diazoacetate in dichloroethane at 83 degrees C. Competitive dimerization is less of a problem with (trimethylsilyl)diazomethane than with ethyl diazoacetate. Good results are obtained using only 1.5 equiv of (trimethylsilyl)diazomethane, even without slow addition. Phosphine ligands affect the kinetics, but

  铁盐在83℃下有效地催化烯丙基硫醚与（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷和重氮乙酸乙酯在二氯乙烷中的Doyle-Kirmse反应。与二重氮乙酸乙酯相比，（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷的竞争性二聚化问题较小。即使不缓慢添加，仅使用1.5当量的（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷也可获得良好的结果。膦配体影响动力学，但不影响非对映选择性。Dppe和BINAP比dppp产生更高的产量，但使用R-（+）-BINAP未检测到对映异构。
• Metal-catalyzed ylide formation and [2,3] sigmatropic rearrangement of allyl sulfides with trimethylsilyldiazomethane
  作者：David S. Carter、David L. Van Vranken

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00112-4

  日期：1999.2

  Trimethylsilyldiazomethane is compared with ethyl diazoacetate for the rhodium, copper, and cobalt catalyzed formation and [2,3] rearrangement of allylsulfonium ylides. At room temperature, the reaction can be carried out using the allyl sulfide as the limiting reagent by slow addition of 3 equivalents of the diazo compound. Slightly better yields were obtained with trimethylsilyldiazomethane than

  将三甲基甲硅烷基重氮甲烷与重氮乙酸乙酯进行了铑，铜和钴催化的烯丙基ulf化烷基化物的形成和[2,3]重排的比较。在室温下，可以通过缓慢加入3当量的重氮化合物，使用烯丙基硫作为限制试剂来进行反应。用三甲基甲硅烷基重氮甲烷获得的收率略高于重氮乙酸乙酯。
• Convergent Stereocontrol in Peterson Olefinations. Application to the Synthesis of (±)-3-Hydroxybakuchiol and Corylifolin
  作者：Joe B. Perales、Narubumi F. Makino、David L. Van Vranken

  DOI：10.1021/jo0259459

  日期：2002.9.1

  stereospecific sila-Pummerer rearrangement, they made it possible to stereoselectively generate E olefins without isolation or separation of syn- and anti-beta-silyl alkoxides. Addition of a neopentyl alpha-silyl alkyllithium intermediate to an aryl aldehyde generated a mixture of syn- and anti-beta-silyl alkoxides. The syn-beta-silyl alkoxide eliminated stereospecifically at -78 degrees C to give an E olefin, whereas

  铁催化的Kirmse反应用于生成新戊基α-甲硅烷基硫醚，可使用两种互补的途径将其精制为甲氧戊烯：一种途径涉及sila-Pummerer重排，另一种途径涉及Peterson烯化。尽管剧烈的食相相互作用破坏了立体有向的sila-Pummerer重排的效率，但它们使立体选择性地生成E烯烃成为可能，而无需分离或分离顺式和反式β-甲硅烷基醇盐。将新戊基α-甲硅烷基烷基锂中间体加到芳基醛中，生成正和反β-甲硅烷基醇盐的混合物。合成β-甲硅烷基醇盐在-78℃立体定向消除，得到E-烯烃，而抗-β-甲硅烷基醇盐是不反应的。然后将反应混合物酸化并加热以诱导立体异构消除反异构体，从而通过互补阳离子途径得到相同的E-烯烃。该途径用于完成甲氧萜（+/-）-3-羟基爆酚的首次合成。此外，我们合成了另一种与天然产物corififolin相对应的茂金属，并提供了corylifolin的结构分配错误的证据。
• Catalytic Activation of Diazo Compounds Using Electron-Rich, Defined Iron Complexes for Carbene-Transfer Reactions
  作者：Michael S. Holzwarth、Isabel Alt、Bernd Plietker

  DOI：10.1002/anie.201201409

  日期：2012.5.29

  transfer: The electron‐rich iron complex Bu4N[Fe(CO)3(NO)] efficiently catalyzes different carbene‐transfer reactions. Various diazo compounds can be used. The high stability of the employed iron complexes is demonstrated by the generation of the diazo reagent in situ and a sequential iron‐catalyzed allylic sulfenylation/Doyle–Kirmse reaction.

  碳转移：富电子的铁络合物Bu 4 N [Fe（CO）3（NO）]有效催化不同的卡宾转移反应。可以使用各种重氮化合物。重氮试剂的原位生成和连续的铁催化的烯丙基亚磺酰化/道尔-柯尔姆斯反应证明了所用铁配合物的高稳定性。