3-methyl-1,1-bis-methylsulfanyl-buta-1,3-diene | 67945-63-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-methyl-1,1-bis-methylsulfanyl-buta-1,3-diene
• 英文别名: isopropenylketene dimethyl dithioacetal；1,3-Butadiene, 3-methyl-1,1-bis(methylthio)-；3-methyl-1,1-bis(methylsulfanyl)buta-1,3-diene
• CAS: 67945-63-5
• 化学式: C₇H₁₂S₂
• 分子量: 160.304
• InChiKey: TYQMFKAGKCGQKJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-1,1-bis-methylsulfanyl-buta-1,3-diene 在 copper(II) oxide 、 copper dichloride 作用下， 生成 E-3,5,5-Trimethyl-2,6-heptadien-1-al
  参考文献：
  名称：

  两种C 5共轭乙烯酮二硫缩醛作为异戊二烯合成子的制备和利用。（-）（e）-喷枪醇的合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)95141-x
• 作为产物：
  描述：

  4,4-bis(methylthio)but-3-en-2-one 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 magnesium 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 3-methyl-1,1-bis-methylsulfanyl-buta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  乙烯酮二硫缩醛的狄尔斯-阿尔德环加成反应的研究

  摘要：

  研究了由相应的氧杂环丁烯二硫缩醛制备的无环和环状乙烯基乙烯酮二乙缩醛的Diels-Alder环加成反应，方法是通过1,2-碘化甲基碘化镁并随后脱水或通过Wlttig反应。因此，用顺丁烯二酸酐容易地进行[4 + 2]环加成，然后消除甲基硫醇，然后通过脱氢进行芳构化，得到5-芳基/甲基-3-正乙基硫代邻苯二甲酸酐（），相应的四氢萘（）和二氢菲（）衍生物。产量。乙烯酮二硫缩醛和从更高的烷基酮衍生，在otherhand，后行顺序[4 + 2]与马来酸酐的两个摩尔环加成，得到双环加合物和分别，而二硫的环加成和与得到相应的取代的邻苯二甲酸酯二甲基乙炔二羧酸酯和以良好的收率。二烯烃被认为是对像丙烯腈，丙烯酸乙酯和甲基乙烯基酮较弱的亲二烯反应性。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80149-8

文献信息

• Access to diethylenic dithioesters by thio-claisen rearrangement
  作者：Patrick Metzner、Thi Nhan Pham、Jean Vialle

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87619-5

  日期：1986.1

  dithioacetals leads to diethylenic dithioesters under mild conditions (from 20°C to 100°C). The thio-Claisen transposition is thus confirmed as a facile sigmatropic shift. It is also demonstrated that the reverse reaction (retro thio-Claisen) proceeds simultaneously. The equilibrium mixture of ketene dithioacetal and dithioester ie usually in the range of 70 : 30 to 95 : 5. Thiophilic addition to these diunsaturated

  已经研究了用LDA使β-不饱和二硫代酸酯去质子化的立体化学：立体化学纯的二烯硫醇酯是由丁烯-3-二硫代乙酸甲酯形成的。二烯硫醇锂的质子化主要提供共轭的不饱和二硫酯。二烯硫醇盐与烯丙基溴的S-烷基化定量地提供了S-烯丙基烯酮二硫缩醛。这些二硫缩醛的热重排导致在温和的条件下（从20°C到100°C）形成二烯基二硫代酸酯。因此，硫代-克莱森换位被确认为容易的σ移。还证明了逆反应（逆硫代-克莱森）同时进行。乙烯酮二硫缩醛和二硫酯的平衡混合物，即通常在70:30至95：5的范围内。向这些二不饱和二硫代酯中进行亲脂加成，然后用烷基卤化物处理，得到二不饱和二硫代缩醛。这些被掩盖的酮可以被认为是由β-不饱和酮的α区域选择性烯丙基化引起的。
• Preparation of α-ethylenic ketene dithioacetals from α-oxoketene dithioacetals.
  作者：Serge Masson、André Thuillier

  DOI：10.1016/0040-4039(80)88072-5

  日期：1980.1

  1,1-bis (methylthio)-1,3-dienes and 1,1-bis (methylthio)-3-trimethylsilyloxy-1,3-dienes were respectively prepared by Wittig olefination and by enol-silylation of α-oxoketene dithioacetals.

  通过Wittig烯化和α-氧杂环丁烯二硫缩醛的烯醇硅烷化分别制备1，1-双（甲硫基）-1，3-二烯和1，1-双（甲硫基）-3-三甲基甲硅烷氧基-1，3-二烯。
• Cycloaddition reaction of vinylketene dithioacetals with generated -benzoquinones
  作者：Brijesh Kumar、S.N Suryawanshi、D.S Bhakuni

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00802-j

  日期：1995.6

  The cycloaddition reaction/conjugate addition reaction is effectively controlled by a suitable combination of vinylketene dithioacetals (–) and generated -benzoquinones (–). The reaction of with provided cycloaddition product , while the reaction of with yielded a conjugate addition product in good yield.

  环加成反应/共轭加成反应被有效地vinylketene二硫的适当组合来控制（- ）和生成-benzoquinones （- ）。的反应以提供环加成产物，而该反应与产生了共轭加成产物以良好的收率。
• A NEW SYNTHETIC ROUTE TO 1,1-BIS(METHYLTHIO)-1,3-BUTADIENES VIA THE [2,3]SIGMATROPIC REARRANGEMENT OF DITHIOCARBENES
  作者：Takeshi Nakai、Koichi Mikami

  DOI：10.1246/cl.1978.1243

  日期：1978.11.5

  Thermolysis of the sodium salts of S-allyl-S′-methyldithiocarbonate tosylhydrazones (4) followed by methylation provided good yields of the corresponding 1,1-bis(methylthio)-1,3-butadiene (1) via the [2,3]sigmatropic rearrangement of the dithiocarbenes(5).

  S-烯丙基-S'-甲基二硫代碳酸酯甲苯磺酰腙 (4) 的钠盐热解，然后甲基化，通过 [2,3 ] 二硫卡宾 (5) 的 σ 重排。
• A Facile Synthesis of 1,1-Bis[methylthio]-1,3-alkadienes
  作者：Y. A. Heus-Kloos、R. L. P. De Jong、H. D. Verkruijsse、L. Brandsma、S. Julia

  DOI：10.1055/s-1985-31401

  日期：——

  1,1-Bis[methylthio]-1,3-butadiene and its 3-methyl derivative (which are vinylketene S,S-acetals) are prepared in 80-86% yields in a one-pot reaction by indirect lithiation of propene or isobutene, respectively, via the potassio derivative, reaction of the 2-alkenyllithium with carbon disulfide, and S,S′-dimethylation of the resultant lithium 3-butenedithiolate with methyl iodide.

  1,1-双[甲硫基]-1,3-丁二烯及其 3-甲基衍生物（属于乙烯酮 S,S-乙醛）是通过丙烯或异丁烯的间接石碳酸化反应、2-烯基锂与二硫化碳的反应以及生成的 3-丁二硫酸锂与碘化甲酯的 S,S′-二甲基化反应，以 80-86% 的收率在一次反应中制备出来的。