diethyl (E)-2-nonenyl phosphate | 463933-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: diethyl (E)-2-nonenyl phosphate
• 英文别名: diethyl (E)-2-nonen-1-yl phosphate；(E)-1-[diethoxy(oxido)phosphaniumyl]oxynon-2-ene
• CAS: 463933-91-7
• 化学式: C₁₃H₂₇O₄P
• 分子量: 278.329
• InChiKey: KSVZZTURFXUECY-VAWYXSNFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  50.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异丙基氯化镁 、 diethyl (E)-2-nonenyl phosphate 在 CUCl-N-heterocyclic carbene 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以100%的产率得到3-Isopropyl-non-1-ene
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾铜配合物催化的格氏试剂与γ选择性烯丙基取代反应及其在对映选择性合成中的应用

  摘要：

  烯丙基化合物与在铜催化量的存在下烷基格氏试剂反应ñ -杂环卡宾（NHC）络合物在一个S主要进行Ñ的优良率2'的反应途径，得到γ-取代的产物。该方法通过使用旋光性NHC配体用于不对称反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.05.135
• 作为产物：
  描述：

  反-2-壬烯-1-醇 、 氯磷酸二乙酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 以84%的产率得到diethyl (E)-2-nonenyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的烯丙基磷酸酯与芳基和烯基硼酸酯的不对称烯丙基烯丙基取代

  摘要：

  开发了铜/ N-杂环卡宾配合物催化的磷酸烯丙酯被芳基和链烯基硼酸酯的不对称烯丙基取代，并获得了高对映选择性的γ-取代产物（参见方案）。为了考虑观察到的反应参数的影响，提出了该方法可能的催化循环。

  DOI：

  10.1002/anie.201103581

文献信息

• Iridium complex-catalyzed carbonylation of allylic phosphates
  作者：Ryo Takeuchi、Yasushi Akiyama

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01370-0

  日期：2002.5

  [Ir(cod)Cl]2 with a ligand such as P(2-furyl)3, PPh2C6F5 or AsPh3 showed high catalytic activity for the carbonylation of allylic phosphates in the presence of alcohols to give the corresponding β,γ-unsaturated esters. The carbonylation of diethyl (E)-3-phenyl-2-propenyl phosphate in the presence of EtOH under an initial carbon monoxide pressure of 40 kg cm−2 at 100 °C gave ethyl (E)-4-phenyl-3-butenoate

  具有配体如P（2-呋喃基）3，PPh 2 C 6 F 5或AsPh 3的[Ir（cod）Cl] 2在醇存在下显示出对烯丙基磷酸羰基化的高催化活性，得到相应的β ，γ-不饱和酯。（E）-3-苯基-2-丙烯基磷酸二乙酯在EtOH存在下于100 kgC的初始一氧化碳压力为40 kg cm -2的羰基化反应得到（E）-4-苯基-3-丁烯酸乙酯收率达90％。否（Z获得）-异构体。不使用胺作为添加剂，反应进行顺利。在EtOH存在下磷酸2-链烯基二乙酯的羰基化反应得到（E）-和（Z）-3-链烯酸乙酯的混合物。起始原料的立体化学通过丢失顺-反插入一氧化碳的进iridiumcarbon键之前中间到π烯丙基铱的异构化。增加烯丙基系统在γ位上的取代基的空间体积，或增加初始一氧化碳压力，将增加对具有与起始原料相同的立体化学的产物的选择性。
• γ-Selective allylic substitution reaction with Grignard reagents catalyzed by copper N -heterocyclic carbene complexes and its application to enantioselective synthesis
  作者：Satoshi Tominaga、Yukinao Oi、Toshio Kato、Duk Keun An、Sentaro Okamoto

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.05.135

  日期：2004.7

  The reaction of allylic compounds with alkyl Grignard reagents in the presence of a catalytic amount of copper N-heterocyclic carbene (NHC) complexes proceeded predominantly in an SN2′ reaction pathway to give γ-substituted product in excellent yield. The method was applied to asymmetric reaction by using optically active NHC ligands.

  烯丙基化合物与在铜催化量的存在下烷基格氏试剂反应ñ -杂环卡宾（NHC）络合物在一个S主要进行Ñ的优良率2'的反应途径，得到γ-取代的产物。该方法通过使用旋光性NHC配体用于不对称反应。
• Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution of Allyl Phosphates with Aryl- and Alkenylboronates
  作者：Ryo Shintani、Keishi Takatsu、Momotaro Takeda、Tamio Hayashi

  DOI：10.1002/anie.201103581

  日期：2011.9.5

  The asymmetric allylic substitution of allyl phosphates with aryl‐ and alkenylboronates catalyzed by a copper/N‐heterocyclic carbene complex was developed and the γ‐substitution products were obtained with high enantioselectivity (see scheme). To account for the observed influence of the reaction parameters a possible catalytic cycle for this process was proposed.

  开发了铜/ N-杂环卡宾配合物催化的磷酸烯丙酯被芳基和链烯基硼酸酯的不对称烯丙基取代，并获得了高对映选择性的γ-取代产物（参见方案）。为了考虑观察到的反应参数的影响，提出了该方法可能的催化循环。