2-benzoylthiolane | 32131-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-benzoylthiolane
• 英文别名: 2-benzoyltetrahydrothiophene；phenyl(thiolan-2-yl)methanone；α-Benzoylthiophan；phenyl 2-tetrahydrothienyl ketone；phenyl-tetrahydrothiophen-2-yl-methanone
• CAS: 32131-87-6
• 化学式: C₁₁H₁₂OS
• 分子量: 192.282
• InChiKey: NLIHQXJCUHJIAH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲基-二甲基-溴化硫 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 2-benzoylthiolane
  参考文献：
  名称：

  以乙炔ulf为碳前体，通过亲电类卡宾诱导的噻吩环扩环合成功能化硫杂环丁烷

  摘要：

  通过噻吩类化合物通过噻吩类化合物的亲电扩环，从噻吩类化合物制备各种官能化的硫杂环丁烷，所述铑类胡萝卜素是由安全且易于获得的二甲基s酰基甲基化物生成的亲电体。该反应似乎通过亲电性金属类固醇诱导的硫烷的活化，被活化的硫烷的二甲基硫作为瞬时亲核试剂的亲核开环以及亲核的分子内环化而进行。从亲核基团到亲电类胡萝卜素的Umpolung在硫烷的活化和开环以及随后的环化中都起着重要作用。当前的方法提供了一种从容易获得的噻烷有效制备官能化硫杂环丁烷的新策略。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01152

文献信息

• Reaction of Thiolesters with Nitrogen Ylides
  作者：Svatava Voltrova、Jiri Srogl

  DOI：10.1002/ejoc.200701191

  日期：2008.4

  The pairing of unstabilized nitrogen ylides generated in situ with functionalized thiolesters under ambient conditions resulted in a new intramolecular carbon–carbon bond forming reaction. The scope of the reaction was illustrated with a series of substituted thiolester substrates. This reaction represents a new method for the synthesis of 2-substituted tetrahydrothienyl compounds through a unique

  在环境条件下原位生成的不稳定氮叶立德与官能化硫醇酯的配对导致新的分子内碳-碳键形成反应。反应范围用一系列取代的硫醇酯底物说明。该反应代表了一种通过独特的 1,2-硫醇转移合成 2-取代四氢噻吩基化合物的新方法。虽然氮叶立德以前已用于合成，但很少有将不稳定的氮叶立德用于具有合成意义的转化的例子。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• C,C-coupling with sulfur-stabilized carbanions — 6. Preparation and electrophilic substitution of 1-[3-methyl-2-(2-thiolanylthio)-butyl]piperidine and dethioacetalization of semicyclic dithioacetals,
  作者：C Birk

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00757-0

  日期：1996.9.23

  dithioacetals 12 – 15 are converted into the corresponding carbonyl compounds with [bis(trifluoroacetoxy)iodo]benzene (PIFA). Phenyl dichlorophosphate (PDCP) in the presence of sodium iodide and DMF is found to be a reagent for selective cleavage of the exocyclic CS bond. By using DOWEX 50W and paraformaldehyde in acetone/water a cleavage of both acetalic CS bonds is achieved in certain cases.

  通过对映体纯的1-（2-巯基-3-甲基丁基）哌啶（6）从L-缬氨酸获得1- [3-甲基-2-（2-硫代丙氨硫基）丁基]哌啶（8）。通过柱色谱分离非对映异构体，并研究碳负离子8a与亲电试剂的反应。半环二硫缩醛12-15与[双（三氟乙酰氧基）碘]苯（PIFA）转化为相应的羰基化合物。发现在碘化钠和DMF存在下的二氯磷酸苯酯（PDCP）是选择性裂解环外CS键的试剂。在某些情况下，通过在丙酮/水中使用DOWEX 50W和低聚甲醛，可以实现两个缩醛CS键的裂解。
• Acyl Azolium–Photoredox-Enabled Synthesis of β-Keto Sulfides
  作者：Michael J. Rourke、Charles T. Wang、Cullen R. Schull、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/acscatal.3c01558

  日期：2023.6.16

  α-Heteroatom functionalization is a key strategy for C–C bond formation in organic synthesis, as exemplified by the addition of a nucleophile to electrophilic functional groups, such as iminium ions; oxocarbenium ions; and their sulfur analogues, sulfenium ions. We envisioned a photoredox-enabled radical Pummerer-type reaction realized through the single-electron oxidation of a sulfide. Following this oxidative

  α-杂原子官能化是有机合成中 C-C 键形成的关键策略，例如在亲电官能团（例如亚胺离子）上添加亲核试剂；氧碳鎓离子；及其硫类似物，硫鎓离子。我们设想通过硫化物的单电子氧化实现光氧化还原自由基普默勒型反应。在该氧化事件之后，α-去质子化将提供 α-硫代自由基，该自由基参与与唑鎓键合的羰基自由基的自由基-自由基偶联反应，从而在生成功能化添加剂 Pummerer 产品的过程中获得通常提出的自由基-自由基偶联的机械中间体。该系统为高度功能化的含硫产品提供了一种补充合成方法，包括对肽中的甲硫氨酸残基进行修饰，并呼吁对先前仅限于标准双电子过程的 C-C 键形成进行进一步探索。
• α‐Functionalisation of Cyclic Sulfides Enabled by Lithiation Trapping
  作者：Nico Seling、Masakazu Atobe、Kevin Kasten、James D. Firth、Peter B. Karadakov、Frederick W. Goldberg、Peter O'Brien

  DOI：10.1002/anie.202314423

  日期：2024.1.8

  Lithiation and trapping at convenient temperatures (0/−10 °C) of five cyclic sulfides such as tetrahydrothiophene, tetrahydrothiopyrans and a thiomorpholine enables straightforward α-functionalisation. Trapping with a wide range of electrophiles generates more than 50 diverse α-substituted saturated sulfur heterocycles that are not easily synthesised by the currently available methods. TMEDA=N,N,N′

  五种环状硫化物（例如四氢噻吩、四氢噻喃和硫代吗啉）在方便的温度（0/−10 °C）下进行锂化和捕获，可实现直接的 α 官能化。用多种亲电子试剂捕获会产生 50 多种不同的 α-取代饱和硫杂环，这些杂环不易通过当前可用的方法合成。 TMEDA= N,N,N′,N′-四甲基乙二胺
• Synthesis of Functionalized Thietanes via Electrophilic Carbenoid-Induced Ring Expansion of Thiiranes with Sulfonium Acylmethylides as Carbene Precursors
  作者：Jun Dong、Hongguang Du、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01152

  日期：2019.9.6

  Various functionalized thietanes were prepared from thiiranes via an electrophilic ring expansion with rhodium carbenoids as electrophiles generated from safe and readily accessible dimethylsulfonium acylmethylides. The reaction appears to proceed through electrophilic metallocarbenoid-induced activation of thiiranes, nucleophilic ring-opening of the activated thiiranes with dimethyl sulfide as a transient

  通过噻吩类化合物通过噻吩类化合物的亲电扩环，从噻吩类化合物制备各种官能化的硫杂环丁烷，所述铑类胡萝卜素是由安全且易于获得的二甲基s酰基甲基化物生成的亲电体。该反应似乎通过亲电性金属类固醇诱导的硫烷的活化，被活化的硫烷的二甲基硫作为瞬时亲核试剂的亲核开环以及亲核的分子内环化而进行。从亲核基团到亲电类胡萝卜素的Umpolung在硫烷的活化和开环以及随后的环化中都起着重要作用。当前的方法提供了一种从容易获得的噻烷有效制备官能化硫杂环丁烷的新策略。