(+)-(2R,3R)-2,3-O-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-dichlorobutane | 69055-79-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-(2R,3R)-2,3-O-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-dichlorobutane
• 英文别名: (4R,5R)-trans-4,5-bis(chloromethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane；(4S,5S)-2,2-dimethyl-4,5-bis(chloromethyl)-1,3-dioxolane；(R,R)-4,5-Bis(chlormethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan；(4R,5R)-4,5-bis(chloromethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
• CAS: 69055-79-4
• 化学式: C₇H₁₂Cl₂O₂
• 分子量: 199.077
• InChiKey: PVXZARKDSQSVOM-WDSKDSINSA-N

物化性质

• 沸点：
  241.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.143±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(2R,3R)-2,3-O-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-dichlorobutane 在 正丁基锂 作用下， 生成 (4R,5R)-4-diphenylphosphinomethyl-5-bis(4-N,N-dimethylaminophenyl)phosphinomethyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  对称性不对称的羰基氨基丙烯酸酯和（Z）-乙酰氨基-季铵甲酯和铑-（Diop-Derivat）-Komplexen als Katalysatoren。EinflußderEinführungzweier Bisarylphosphino-Gruppen mit unterschiedlichen Elektronendichten and den Phosphoratomen auf die optische Induktion。II

  摘要：

  通过引入两个双-芳基膦基[（4-X-苯基）2 P-和（4-Y-苯基）2 P-；（R，R）-Diop进行修饰。在磷原子上具有不同电荷密度的X，Y不同取代基]，从而形成不对称取代的diop衍生物。在α-酰基氨基丙烯酸乙酯（AAEE）和（Z）-α-酰基氨基肉桂酸甲酯（AZME）加[Rh]加氢的基础上，研究了取代基的影响和2倍旋转轴的损失。（不对称取代的Diop导数）（COD）] + BF 4 −（ns-Rh）作为具有取代基空间影响最小的催化前体。我们最近报道的相同底物的氢化的结果，但用的[Rh（对称取代迪奥普衍生物）（COD）] + BF 4 - （S-的Rh）作为催化剂前体。我们通过s-Rh（1）的氢化实验发现的取代基的电子和空间效应影响了ns-Rh的光学收率，而ns-Rh几乎相加。这意味着用ns-Rh获得的光学产率与通过平均相应s-Rh的光学产率计算出的值相当一致。令人惊讶的是，取代基的电子

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)87036-6
• 作为产物：
  描述：

  (-)-1,4-二-O-甲苯磺酰基-2,3-O-异亚丙基-L-苏糖醇 在 lithium chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以88%的产率得到(+)-(2R,3R)-2,3-O-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-dichlorobutane
  参考文献：
  名称：

  旋光性全烷基二膦的制备及其作为铑（I）配合物在酮的不对称催化加氢中的用途

  摘要：

  两种光学活性的全烷基二膦，2,3- O-异亚丙基-2,3-二羟基-1,4-双（二烷基膦基）丁烷（Rdiop 3）和N-（N'-取代的氨基甲酰基-4-二环己基膦基-2 -dicyclohexylphosphinomethylpyrrolidine（R-Cycapp 8），已通过各种合成方法制备，3和8的铑（I）配合物对各种前手性酮的氢化显示出高催化活性，并顺利还原为相应的旋光羟基化合物在大气压和环境温度下于氢气中。中性铑（I）络合物（二膦-Rh N）以相当高的光学收率（66–77％ee）氢化α-酮酰胺和α-酮基内酯。在N-（α-酮酰基）-α-氨基酯的氢化反应中，Cydiop-Rh N催化剂与diop-Rh N体系形成明显的对比。在N-（苯乙醛基）-（S）-α-苯丙氨酸的甲酯的氢化中，通过底物的手性中心几乎没有双不对称诱导而获得72％de。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)87285-7

文献信息

• ——
  作者：B. A. Shainyan、M. V. Ustinov、L. O. Nindakova

  DOI：10.1023/a:1013986304683

  日期：——

  (4S,5S)-4,5-Bis(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane treated with trifluoromethanesulfonyl chloride in pyridine undergoes tandem substitution of one hydroxy group by a triflate group, and the other by pyridinium moiety. In neutral solvents the (4S,5S)-4,5-bis(hydroxymethyl)-2,.2-dimethyl-1,3-dioxolane dilithium salt reacts with trifluoromethanesulfonyl chloride affording both triflates and chlorides and also suffers a cleavage of the dioxolane ring followed by transformations of acyclic products. A triflate cationic complex rhodium cyclooctadiene (4S,5S)-2,3-dihydroxy-1,4-bis(dimethylamino)-2.3-0-isopropylidenebutane was prepared and used as catalyst for hydrogenation of (alpha-acetamidocinnamic and itaconic acids.

  翻译： (4S,5S)-4,5-二(羟甲基)-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷在吡啶中与三氟甲磺酰氯反应，发生协同取代反应，其中一个羟基被三氟甲磺酰基取代，另一个被吡啶𬭩基团取代。在中性溶剂中，(4S,5S)-4,5-二(羟甲基)-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷的二锂盐与三氟甲磺酰氯反应，生成三氟甲磺酸酯和氯化物，并伴随二氧杂环戊烷环的裂解，随后生成的开环产物发生进一步的转变。三氟甲磺酸酯阳离子型铑环辛二烯配合物（(4S,5S)-2,3-二羟基-1,4-双(二甲基氨基)-2,3-O-异丙叉丁烷）已被制备，并用作 α-乙酰氨基肉桂酸和衣康酸氢化反应的催化剂。
• Novel copper complexes of chiral diphosphines: preparation, structure, and use to form rhodium complex catalysts for chiral hydrogenations
  作者：John M. Townsend、John F. Blount、Ruen Chu Sun、Sonja Zawoiski、Donald Valentine

  DOI：10.1021/jo01303a016

  日期：1980.7
• Einflüsse von in para-Position zum Phosphor eingeführten Substituenten in das Diop-System auf die optische Induktion bei der asymmetrischen Hydrierung von Acylamino-acrylsäureethylester und (Z)-Acylamino-zimtsäuremethylester mit kationischen Rhodium-(Diop-Derivat)-Komplexen. I
  作者：Udo Werz、Hans-Albert Brune

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87124-4

  日期：1989.3
• Asymmetrische katalytische Hydrierung von Acylaminoacrylsäureethylester und (Z)-Acylamino-zimtsäuremethylester mit Rhodium-(Diop-Derivat)-Komplexen als Katalysatoren. Einfluß der Einführung zweier Bisarylphosphino-Gruppen mit unterschiedlichen Elektronendichten an den Phosphoratomen auf die optische Induktion. II
  作者：Udo Werz、Hans-Albert Brune

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87036-6

  日期：1989.4

  (R,R)-Diop was modified by the introduction of two bis-arylphosphino groups [(4-X-phenyl)2P- and (4-Y-phenyl)2P-; X, Y different substituents] of different charge densities on the phosphorus atoms, so that unsymmetrically substituted diop derivates were formed. The effects of the substituents and the loss of the two-fold rotation axis were examined on the basis of the hydrogenation of ethyl α-acylamino-acrylate

  通过引入两个双-芳基膦基[（4-X-苯基）2 P-和（4-Y-苯基）2 P-；（R，R）-Diop进行修饰。在磷原子上具有不同电荷密度的X，Y不同取代基]，从而形成不对称取代的diop衍生物。在α-酰基氨基丙烯酸乙酯（AAEE）和（Z）-α-酰基氨基肉桂酸甲酯（AZME）加[Rh]加氢的基础上，研究了取代基的影响和2倍旋转轴的损失。（不对称取代的Diop导数）（COD）] + BF 4 −（ns-Rh）作为具有取代基空间影响最小的催化前体。我们最近报道的相同底物的氢化的结果，但用的[Rh（对称取代迪奥普衍生物）（COD）] + BF 4 - （S-的Rh）作为催化剂前体。我们通过s-Rh（1）的氢化实验发现的取代基的电子和空间效应影响了ns-Rh的光学收率，而ns-Rh几乎相加。这意味着用ns-Rh获得的光学产率与通过平均相应s-Rh的光学产率计算出的值相当一致。令人惊讶的是，取代基的电子
• Preparation of optically active peralkyldiphosphines and their use, as the rhodium(I) complex, in the asymmetric catalytic hydrogenation of ketones
  作者：Kazuhide Tani、Kenichi Suwa、Eiji Tanigawa、Tomokazu Ise、Tsuneaki Yamagata、Yoshitaka Tatsuno、Sei Otsuka

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87285-7

  日期：1989.7

  have been prepared by various synthetic methods. Rhodium(I) complexes of 3 and 8 showed high catalytic activity for hydrogenation of various kinds of prochiral ketones, which were reduced smoothly to the corresponding optically active hydroxy compounds, under hydrogen at atmospheric pressure and ambient temperature. The neutral rhodium(I) complexes (diphosphine-RhN) hydrogenated α-ketoamides and α-ketopantolactone

  两种光学活性的全烷基二膦，2,3- O-异亚丙基-2,3-二羟基-1,4-双（二烷基膦基）丁烷（Rdiop 3）和N-（N'-取代的氨基甲酰基-4-二环己基膦基-2 -dicyclohexylphosphinomethylpyrrolidine（R-Cycapp 8），已通过各种合成方法制备，3和8的铑（I）配合物对各种前手性酮的氢化显示出高催化活性，并顺利还原为相应的旋光羟基化合物在大气压和环境温度下于氢气中。中性铑（I）络合物（二膦-Rh N）以相当高的光学收率（66–77％ee）氢化α-酮酰胺和α-酮基内酯。在N-（α-酮酰基）-α-氨基酯的氢化反应中，Cydiop-Rh N催化剂与diop-Rh N体系形成明显的对比。在N-（苯乙醛基）-（S）-α-苯丙氨酸的甲酯的氢化中，通过底物的手性中心几乎没有双不对称诱导而获得72％de。