benzoxazolyl 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside | 1029121-53-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: benzoxazolyl 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2S,3R,4S,5R,6R)-2-(1,3-benzoxazol-2-ylsulfanyl)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl] benzoate
• CAS: 1029121-53-6
• 化学式: C₄₁H₃₇NO₇S
• 分子量: 687.813
• InChiKey: VSONDTPGZVTEHF-CWWODHOVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  115
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzoxazolyl 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以81 %的产率得到2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl chloride
  参考文献：
  名称：

  从巯代糖苷直接合成糖基氯

  摘要：

  本文报道了一种在 rt 下使用硫酰氯从硫代糖苷直接合成糖基氯的新方法。多种硫代糖苷和硫代亚胺酸盐可用作底物。发现酸敏感和碱敏感保护基团都与这些反应条件相容。对反应机理的初步研究表明，异头硫处离基的氯化是反应的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00244
• 作为产物：
  描述：

  Phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 、 溴 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 38.08h， 生成 benzoxazolyl 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  关于糖基供体超级武器的一般性†

  摘要：

  已经确定，使用NIS / TfOH启动子系统时，2 - O-苯甲酰基-3,4,6-三O-苄基保护的β-SEt，β-SPh和β-SBox葡萄糖基供体不是超武装的，而是具有具有与其经典武装的四-O-苄基保护的葡糖基对应物相似的反应性。然而，发现β-SBox2- O-苯甲酰基-3,4,6-三-O-苄基葡糖基供体在DMTST活化下是超武装的。我们的研究表明，具有DMTST活化作用的β-SBox2- O-苯甲酰基-3,4,6-三-O-苄基葡萄糖基供体的反应性可能是独特的，而葡萄糖基供体的高反应性与DMTST活化有关。 2 - O-苯甲酰基-3,4,6-三-O-苄基保护图案不像前面所建议的那样普遍。

  DOI：

  10.1039/c7ob02966g

文献信息

• Superarming Common Glycosyl Donors by Simple 2-<i>O</i>-Benzoyl-3,4,6-tri-<i>O</i>-benzyl Protection
  作者：Hemali D. Premathilake、Laurel K. Mydock、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/jo9021474

  日期：2010.2.19

  A complementary concept for superarming glycosyl donors through the use of common protecting groups was previously discovered with S-benzoxazolyl (SBox) glycosyl donors. As this strategy can be of benefit to existing oligosaccharide methodologies, it has now been expanded to encompass a wide array of common, stable glycosyl donors. The versatility of this developed technique has been further illustrated

  通过使用通用保护基团对糖基供体进行超级武装的补充概念先前已在S-苯并恶唑基 (SBox) 糖基供体中发现。由于这种策略可能有益于现有的寡糖方法，它现在已经扩展到涵盖广泛的常见、稳定的糖基供体。这种开发技术的多功能性在顺序化学选择性寡糖合成的应用中得到了进一步说明，其中将超武装乙基硫糖苷纳入常规武装-解除武装策略。
• Application of the Superarmed Glycosyl Donor to Chemoselective Oligosaccharide Synthesis
  作者：Laurel K. Mydock、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/ol800648d

  日期：2008.6.5

  discovered a novel method for "superarming" glycosyl donors. Herein, this concept has been exemplified in one-pot oligosaccharide syntheses, whereby the superarmed glycosyl donor was chemoselectively activated over traditional "armed" and disarmed glycosyl acceptors. Direct side-by-side comparison of the reactivities of the classic armed and superarmed glycosyl donors further validates the credibility of

  最近，我们发现了一种“超级武装”糖基供体的新方法。在本文中，这一概念已在单锅寡糖合成中得到例证，其中超武装的糖基供体比传统的“武装”和去武装的糖基受体被化学选择性地激活。经典武装和超级武装糖基供体的反应性的直接并排比较进一步验证了新概念的可信度。
• Expedient Synthesis of Superarmed Glycosyl Donors via Oxidative Thioglycosidation of Glycals
  作者：Alexei V. Demchenko、Nicholas P. Forsythe、Emma R. Mize、Gustavo A. Kashiwagi

  DOI：10.1055/a-2183-0175

  日期：2024.4

  protecting group pattern gives rise to increased reactivity due to an O-2/O-5 cooperative effect. Despite having a high reactivity profile and applicability in many expeditious strategies for glycan synthesis, regioselective introduction of the superarming protecting group pattern is tedious for most sugar series. Reported herein is a streamlined synthetic route to yield superarmed glycosyl donors of

  与全苄基化的武装对应物相比，超级武装的糖基供体具有更高的反应性。一般来说，2- O-苯甲酰基-3,4,6-三-O-苯甲基保护基模式由于O-2/O-5协同效应而导致反应性增加。尽管在许多快速聚糖合成策略中具有高反应活性和适用性，但对于大多数糖系列来说，区域选择性引入超级保护基团模式是乏味的。本文报道了一种产生超级糖基供体的简化合成路线d -葡萄糖和d配备有乙硫基、苯硫基、对甲苯硫基、苯并恶唑-2-基硫基、 O-烯丙基或O-戊烯基异头离去基团的-半乳糖系列。由于各自葡萄糖和半乳糖前体的氧化硫代糖基化反应的改进，使得这种简化的方法成为可能。还展示了这种方法对直接形成二糖的适用性。
• Superarming the <i>S</i>-Benzoxazolyl Glycosyl Donors by Simple 2-<i>O</i>-Benzoyl-3,4,6-tri-<i>O</i>-benzyl Protection
  作者：Laurel K. Mydock、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/ol800345j

  日期：2008.6.5

  The strategic placement of common protecting groups led to the discovery of a new method for "superarming" glycosyl donors. Conceptualized from our previous studies on the O-2/O-5 Cooperative Effect, it was determined that S benzoxazolyl glycosyl donors possessing both a participating moiety at C-2 and an electronically armed lone pair at O-5, such as the superarmed glycosyl donor shown above, were exceptionally reactive.
• On the generality of the superarmament of glycosyl donors
  作者：Lulu Teressa Poulsen、Mads Heuckendorff、Henrik H. Jensen

  DOI：10.1039/c7ob02966g

  日期：——

  established that 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl protected β-SEt, β-SPh and β-SBox glucosyl donors are not superarmed when using the NIS/TfOH promoter system, but instead have a similar reactivity as their classically armed tetra-O-benzyl protected glucosyl counterparts. The β-SBox 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl glucosyl donor, however, was found to be superarmed under DMTST activation. Our studies have shown

  已经确定，使用NIS / TfOH启动子系统时，2 - O-苯甲酰基-3,4,6-三O-苄基保护的β-SEt，β-SPh和β-SBox葡萄糖基供体不是超武装的，而是具有具有与其经典武装的四-O-苄基保护的葡糖基对应物相似的反应性。然而，发现β-SBox2- O-苯甲酰基-3,4,6-三-O-苄基葡糖基供体在DMTST活化下是超武装的。我们的研究表明，具有DMTST活化作用的β-SBox2- O-苯甲酰基-3,4,6-三-O-苄基葡萄糖基供体的反应性可能是独特的，而葡萄糖基供体的高反应性与DMTST活化有关。 2 - O-苯甲酰基-3,4,6-三-O-苄基保护图案不像前面所建议的那样普遍。