(S)-(-)-6-methyl-2-cycloheptenone | 171484-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-(-)-6-methyl-2-cycloheptenone
• 英文别名: (6S)-6-methylcyclohept-2-en-1-one
• CAS: 171484-68-7
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: WYIKEHMRDNJOAU-ZETCQYMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethylzinc 、 (S)-(-)-6-methyl-2-cycloheptenone 在 (3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-(1-phenyl-ethyl)-amine 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以79%的产率得到trans-3,6-Dimethylcycloheptanon
  参考文献：
  名称：

  无环手性结构单元的催化途径：有机锌试剂催化不对称共轭加成到环烯酮中的应用

  摘要：

  通过铜-亚磷酰胺催化的不对称共轭物的加成，可获得许多具有高ee的手性环状烯酮。在这里，我们报告了这些烯酮的顺序共轭加成，作为迈向多取代手性环酮的途径。随后的Baeyer-Villiger氧化和开环导致包含多个立体中心的各种线性合成子。该方法代表了通往各种无环手性结构单元的短的，催化的和高度对映选择性的途径。

  DOI：

  10.1560/nhk0-c8je-27g9-nub3
• 作为产物：
  描述：

  cyclohepta-2,6-dienone 、 Dimethylzinc 在 (3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-(1-phenyl-ethyl)-amine 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以76%的产率得到(S)-(-)-6-methyl-2-cycloheptenone
  参考文献：
  名称：

  无环手性结构单元的催化途径：有机锌试剂催化不对称共轭加成到环烯酮中的应用

  摘要：

  通过铜-亚磷酰胺催化的不对称共轭物的加成，可获得许多具有高ee的手性环状烯酮。在这里，我们报告了这些烯酮的顺序共轭加成，作为迈向多取代手性环酮的途径。随后的Baeyer-Villiger氧化和开环导致包含多个立体中心的各种线性合成子。该方法代表了通往各种无环手性结构单元的短的，催化的和高度对映选择性的途径。

  DOI：

  10.1560/nhk0-c8je-27g9-nub3

文献信息

• Preparation of the Synthetic Equivalents of Chiral Cyclohexadienone and Cycloheptadienone: The Enantio- and Diastereo-controlled Synthesis of (-)-Clavularin B
  作者：Kou Hiroya、Huilan Zhang、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-1999-2692

  日期：1999.5

  Both enantiomeric tricyclic enones 2 and 3 serving as the synthetic equivalents of chiral cyclohexadienone and cycloheptadienone have been prepared by lipase-mediated kinetic ester ex-change reaction as the key step. The absolute configuration of the latter has been determined by transformation of the (-)-enantiomer 3 into the known (-)-6-methyl-2-cycloheptenone 16 and the cytotoxic marine natural product (-)-clavularin B 19. However, it has been found that the seven-membered enone 3 exhibits lower diastereoselectivity and less favorable thermal stability than the five-membered and six-membered analogues.

  作为手性环己二烯酮和环庚二烯酮合成等价物的对映体三环烯酮 2 和 3 都是通过脂肪酶介导的动力学酯交换反应作为关键步骤制备的。通过将(-)-对映体 3 转化为已知的(-)-6-甲基-2-环庚烯酮 16 和具有细胞毒性的海洋天然产物 (-)-clavularin B 19，确定了后者的绝对构型。但研究发现，七元烯酮 3 的非对映选择性较低，热稳定性也不如五元和六元类似物。
• Synthesis of optically active 6-amino-2-cycloheptenone as a convenient chiral building block for the preparation of 6-alkyl-2-cycloheptenone
  作者：Masakazu Koiwa、Georges P-J. Hareau、Daisuke Morizono、Fumie Sato

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00711-x

  日期：1999.5

  Optically active 6-amino-2-cycloheptenone 5 has been prepared from ethyl 2(E),6-heptadienoate where the Michael addition of a chiral amine, Ti(II)-mediated intramolecular nucleophilic acyl substitution reaction and FeCl3-mediated ring expansion are the key steps. The compound 5 undergoes highly diastereoselective conjugate addition of a Grignard reagent in the presence of a catalytic amount of Li2Cu(CN)Cl2

  由2（E），6-庚二烯酸乙酯制备旋光的6-氨基-2-环庚酮5，其中手性胺的迈克尔加成，Ti（II）介导的分子内亲核酰基取代反应和FeCl 3介导的扩环是关键步骤。在催化量的Li 2 Cu（CN）Cl 2存在下，化合物5经历格氏试剂的高度非对映选择性共轭加成，以提供相应的顺式加合物，其随后转化为6-烷基取代的2-通过用治疗cycloheptenones p -tsa。
• A Predictable Enantioselective Total Synthesis of (+)-Clavularin A
  作者：Hilmar Weinmann、Ekkehard Winterfeldt

  DOI：10.1055/s-1995-4061

  日期：1995.9

  Cycloadduct 9 was transformed into vinylsilane 11d in a conjugate addition-alkylation sequence. Epoxidation and subsequent hydrolysis provided the clavularin adduct 14, which on flash vacuum pyrolysis (FVP) gave (+)-clavularin A (1) in 91% yield.

  环加合物 9 通过共轭加成-烷基化顺序转化为乙烯基硅烷 11d。环氧化反应和随后的水解反应产生了黄烷苷加合物 14，该加合物经闪蒸真空热解（FVP）得到了 (+)-clavularin A (1)，收率为 91%。