4-oxo-hex-5-enoic acid methyl ester | 23684-13-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: 4-oxo-hex-5-enoic acid methyl ester
• 英文别名: 4-Oxo-5-hexensaeure-methylester；methyl 4-oxo-5-hexenoate；Vinyl-(2-methoxycarbonyl-aethyl)-keton；methyl 4-oxohex-5-enoate
• CAS: 23684-13-1
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: UKFUUADXTLBDMN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  99-100 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.016±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-oxo-hex-5-enoic acid methyl ester 在 氢氧化钾 、 一水合肼 、 对苯二酚 作用下， 以 二乙二醇 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-环己-3-烯-1-基丁酸
  参考文献：
  名称：

  Kugatova-Shemyakina,G.P. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1967, vol. 3, p. 1175 - 1180

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  c-2-(Trimethylsiloxy)-t-2-vinyl-r-1-cyclopropancarbonsaeure-methylester 在 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以75%的产率得到4-oxo-hex-5-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Kunkel, Elisabeth; Reichelt, Ingrid; Reissig, Hans-Ulrich, Liebigs Annalen der Chemie, 1984, # 4, p. 802 - 819

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Intermolecular Chelation Controlled Alkene and Alkyne Hydroacylation:  Synthetic Scope of β-<i>S</i>-Substituted Aldehyde Substrates
  作者：Michael C. Willis、Helen E. Randell-Sly、Robert L. Woodward、Steven J. McNally、Gordon S. Currie

  DOI：10.1021/jo060582o

  日期：2006.7.1

  The use of β-S-substituted aldehydes in rhodium-catalyzed intermolecular hydroacylation reactions is reported. Aldehydes substituted with either sulfide or thioacetal groups undergo efficient hydroacylation with a variety of electron-poor alkenes, such as enoates, in Stetter-like processes and with both electron-poor and neutral alkynes. In general, the reactions with electron-poor alkenes demonstrate

  据报道，β- S-取代的醛在铑催化的分子间加氢酰化反应中的使用。被硫化物或硫缩醛基团取代的醛在类似Stetter的过程中与各种贫电子的烯烃（如烯酸酯）以及贫电子的和中性的炔烃进行有效的加氢酰化反应。通常，与贫电子烯烃的反应显示出对线性区域异构体的良好选择性，与炔烃的反应提供了对E具有优异选择性的烯酮产物-异构体。结果表明，该方法的范围很广，在两个反应组分上都可以耐受各种取代方式和官能团。研究表明，在许多炔烃加氢酰化反应中，一种新颖的CN导向作用可逆转区域选择性。催化剂负载量可低至0.1摩尔％。
• [EN] PROCESS FOR THE DIRECT ALPHA-METHYLENATION OF KETONES<br/>[FR] PROCÉDÉ D'ALPHA-MÉTHYLÉNATION DIRECTE DE CÉTONES
  申请人：RHODIA OPERATIONS

  公开号：WO2020104398A1

  公开（公告）日：2020-05-28

  The invention relates to a process for preparing an α-methylene ketone comprising the step of reacting a ketone with formaldehyde in the presence of a catalyst which is an organic compound comprising at least one acid function or the corresponding salt, ester or amide thereof and at least one amine function or the corresponding ammonium salt, or a zwitterion thereof.

  该发明涉及一种制备α-亚甲基酮的方法，包括以下步骤：在存在催化剂的情况下，将酮与甲醛反应，所述催化剂是一种有至少一个酸功能或其相应的盐、酯或酰胺以及至少一个胺功能或其相应的铵盐或其内盐的有机化合物。
• Asymmetric Strecker reaction of γ-keto acids. Facile entry to α-substituted and α,γ-disubstituted glutamic acids
  作者：Guozhi Tang、Hongqi Tian、Dawei Ma

  DOI：10.1016/j.tet.2004.07.100

  日期：2004.11

  The Strecker reaction of γ-keto acid derived sodium salts with (S)-phenylglycinol followed by treatment of the resultant α-amino nitriles with methanolic HCl and heating at 200 °C give bicyclic lactones 11 and 12. Hydrolysis and subsequent debenzylation of 11 and their alkylation products 17 furnish α-substituted and α,γ-disubstituted glutamic acids.

  γ-酮酸衍生的钠盐与（S）-苯基甘醇的Strecker反应，然后用HCl甲醇处理所得的α-氨基腈，并在200°C加热，得到双环内酯11和12。11及其烷基化产物17的水解和随后的脱苄基作用提供了α-取代的和α，γ-二取代的谷氨酸。
• Analgesic activity of novel spiro heterocycles. 2-Amino-7-oxa-3-thia-1-azaspiro[5.5]undec-1-enes and related compounds
  作者：Noal Cohen、Bruce L. Banner、Rocco J. Lopresti、Herman W. Baruth

  DOI：10.1021/jm00207a011

  日期：1978.9

  that the analgetic properties displayed by compounds 1--3 are associated, mainly, with the 2-amino-1,3-thiazine ring system. In the 2-acylimino series, evidence is presented suggesting a contribution to the observed activity on the part of the spiroannulated ether ring as well. Both 1a and its p-fluorobenzoyl derivative 33 exhibit analgesic activity in the rat tail-flick assay.

  （+/-）-2-Amino-7-oxa-3-thia-1-azaspiro [5,5] undec-1-ene（1a）及其许多衍生物在苯醌扭曲和酵母菌引起的足部发炎中表现出显着活性分析。为了建立结构-活性关系，相关的螺杂环，（+/-）-2-氨基-7-氧杂-3-硫杂-1-硫杂螺[5,4]癸-1-烯（2），（+ /-）-2-氨基-3-thia-1-azaspiro [5,5]十一碳-1-烯（3）和（+/-）-2-氨基-7-oxa-1-azaspiro [5， 5] undec-1-ene（4）被检测。在这些化合物中，只有4个未能显示活性，表明化合物1--3表现出的止痛特性主要与2-氨基-1,3-噻嗪环系统有关。在2-acylimino系列中，提供了证据表明螺环化的醚环也对观察到的活性有贡献。
• Polycyclische Verbindungen, XX. Benzo[a]pyren und Benz[a]anthracen
  作者：Emil Buchta、Robert Zöllner

  DOI：10.1002/jlac.19687160114

  日期：1968.10.22

  wasserfreier Flußsäure entsteht daraus 5, das bei der Zinkstaub-Destillation und anschließender Pd/Kohle-Dehydrierung Benzo[a]pyren (6) liefert. - Analog erhält man aus 1 b und 2 b die Verbindungen 3 b und 4 b. Der aus 4 b mit LiAlH4 gebildete sek. Alkohol wird mit Pd Kohle - unter gleichzeitiger Dehydratisierung - zu Benz[α]anthracen (7) dehydriert.

  将1-氧代-2-羟基亚甲基-1.2.3.4.5.6.7.8-八氢蒽（1b）与乙烯基[2-甲氧基羰基-乙基]-酮（2a）的迈克尔加成反应生成3 a，在甲基钠中绝对 甲醇2-氧代-2.3.4.4a.5.6.8.9.10.11-十氢-苯[ a ]蒽-乙酸- （1）（4a）。用无水氢氟酸生成5，在锌粉蒸馏和随后的Pd /碳脱氢中生成苯并[ a ]（（6）。-类似地，化合物3b的和图4b是从获得图1b和2 b。4 b中的一个与LiAlH 4形成秒。酒精与钯碳一起脱水-同时脱水-生成苯并[α]蒽（7）。