anti-4-Nitrophenylazo methyl ether | 16020-14-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: anti-4-Nitrophenylazo methyl ether
• 英文别名: (E)-1-methoxy-2-(4-nitrophenyl)diazene；methyl (E)-p-nitrophenylazo ether；Methyl-p-nitrophenylazoether
• CAS: 16020-14-7
• 化学式: C₇H₇N₃O₃
• 分子量: 181.151
• InChiKey: SSBWEXHXFQRFHW-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  282.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.24
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  77.09
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  anti-4-Nitrophenylazo methyl ether 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 作用下， 以 甲醇 、 氘代乙腈 为溶剂， 反应 16.1h， 生成 硝基联苯
  参考文献：
  名称：

  甲醇中芳基重氮盐的无碱交叉偶联：PdII-烷氧基作为控制反应的中间体

  摘要：

  一般认为，芳基重氮盐的Pd催化交叉偶联反应是通过阳离子Pd II中间体进行的，而该中间体在随后的过渡金属化步骤中会具有很高的反应性。与此信念相反，我们在此报告我们在MeOH中的Suzuki（=有效）和Stille（=无效）交叉偶联中ArN 2 +的相反反应性的观察和合理化。我们对金属转移剂，溶剂，碱的作用以及原位形成的重氮醚衍生物可能参与的系统化实验和计算研究挑战了目前公认的机理。我们的数据表明观察到的溶剂二分法主要是由于Pd II形成了‐甲氧基中间体，与芳基锡烷不发生反应，但与芳基硼酸发生了高反应性，通过直接证明了Pd II‐烷氧基络合物的过渡金属化，补充了Suzuki的“ Pd-oxy”机理。发现路易斯酸可规避这种反应性差异，无论采用何种条件或偶联伴侣，均可促进有效偶联。

  DOI：

  10.1002/anie.202014842
• 作为产物：
  描述：

  4-nitrobenzenediazonium tetrafluoroborate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 anti-4-Nitrophenylazo methyl ether
  参考文献：
  名称：

  甲醇中芳基重氮盐的无碱交叉偶联：PdII-烷氧基作为控制反应的中间体

  摘要：

  一般认为，芳基重氮盐的Pd催化交叉偶联反应是通过阳离子Pd II中间体进行的，而该中间体在随后的过渡金属化步骤中会具有很高的反应性。与此信念相反，我们在此报告我们在MeOH中的Suzuki（=有效）和Stille（=无效）交叉偶联中ArN 2 +的相反反应性的观察和合理化。我们对金属转移剂，溶剂，碱的作用以及原位形成的重氮醚衍生物可能参与的系统化实验和计算研究挑战了目前公认的机理。我们的数据表明观察到的溶剂二分法主要是由于Pd II形成了‐甲氧基中间体，与芳基锡烷不发生反应，但与芳基硼酸发生了高反应性，通过直接证明了Pd II‐烷氧基络合物的过渡金属化，补充了Suzuki的“ Pd-oxy”机理。发现路易斯酸可规避这种反应性差异，无论采用何种条件或偶联伴侣，均可促进有效偶联。

  DOI：

  10.1002/anie.202014842

文献信息

• Broxton, Trevor J.; Stray, Andrew C., Australian Journal of Chemistry, 1982, vol. 35, # 5, p. 961 - 972
  作者：Broxton, Trevor J.、Stray, Andrew C.

  DOI：——

  日期：——

表征谱图