cis-(4R,5S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-5-vinyloxazolidin-2-one | 161551-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: cis-(4R,5S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-5-vinyloxazolidin-2-one
• 英文别名: cis-(4R)-4-[(tert-butyldimethylsilanyloxy)methyl]-5-vinyl-1,3-oxazolidine-2-one；(4R,5S)-4-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-5-vinyloxazolidin-2-one；(4R,5S)-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-5-ethenyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 161551-88-8
• 化学式: C₁₂H₂₃NO₃Si
• 分子量: 257.405
• InChiKey: IGHCWNJDYJQWIR-ZJUUUORDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.67
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-(4R,5S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-5-vinyloxazolidin-2-one 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 4-甲基苯磺酸吡啶 、 乙醇锂 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (3R,4S,5S)-3-acetyl-5-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-3-(2-methyl[1,3]dioxolan-2-yl)-4-vinylpyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  氮杂环通过钯催化的碳环化作用。（+）-α-链烷酸的形式合成。

  摘要：

  [反应：见正文]研究了Pd催化的酮酰胺的碳环化，并高度依赖于膦配体以及配位抗衡离子的存在。在不破坏立体化学完整性的情况下形成了氮杂环。内酰胺产品的效用通过（+）-α-链烷二酸的正式合成得到证明。

  DOI：

  10.1021/ol049087+
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5S)-4-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-3-tosyl-5-vinyloxazolidin-2-one 在 萘 、 sodium 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 0.33h， 以73%的产率得到cis-(4R,5S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-5-vinyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过乙烯基格氏加成到 N-甲苯磺酰基形式的加纳醛，立体选择性合成 (4S,5S)-5-乙烯基恶唑烷-2-酮-4-羧酸酯作为 β-乙烯基丝氨酸合成等价物

  摘要：

  据报道，β-乙烯基丝氨酸合成等效物的高效合成利用了 N-甲苯磺酰胺在反非对映选择性（8.5:1）乙烯基格氏加成加纳醛类似物中的立体定向效应。与 N-Boc Garner 醛相比，芳基和烷基格氏试剂均显示出更高的抗选择性。

  DOI：

  10.1055/a-1308-0370

文献信息

• Asymmetric Synthesis of the Balanol Heterocycle via a Palladium-Mediated Epimerization and Olefin Metathesis
  作者：Gregory R. Cook、P. Sathya Shanker、Scott L. Peterson

  DOI：10.1021/ol990705+

  日期：1999.8.1

  utilizing a Pd-catalyzed equilibration of diastereomeric 5-vinyloxazolines to set the stereochemistry of the vicinal amino and hydroxyl groups. A ruthenium-catalyzed ring-closing metathesis was employed to form the seven-membered nitrogen heterocyle.

  一种有效的蛋白激酶C抑制剂balanol的对映选择性形式合成，是通过D-丝氨酸利用Pd催化的非对映体5-乙烯基恶唑啉的平衡来设定邻位氨基和羟基的立体化学而完成的。钌催化的闭环复分解被用来形成七元氮杂环。
• (E)-stereoselective synthesis of vinylglycines from (R)-serine via organocopper–BF₃and related reagents
  作者：Toshiro Ibuka、Keisuke Suzuki、Hiromu Habashita、Akira Otaka、Hirokazu Tamamura、Norio Mimura、Yoshihisa Miwa、Tooru Taga、Nobutaka Fujii

  DOI：10.1039/c39940002151

  日期：——

  The stereoselective synthesis of biologically important vinylglycine derivatives by reaction of homochiral 4-methoxycarbonyl-5-vinyloxazolidin-2-ones with organocopper reagents is described; 4,5-trans-oxazolidin-2-one 6 yields (E)-vinylglycines as the major products by treatment with the ‘higher order’ cyanocuprate–BF3 reagents or trialkylzincates in the presence of cuprous cyanide, 4,5-cis-oxazolidin-2-one 10 affords only the desired (E)-vinylglycines.

  本文介绍了通过同手性 4-甲氧基羰基-5-乙烯基恶唑烷-2-酮与有机铜试剂反应，立体选择性合成具有重要生物价值的乙烯基甘氨酸衍生物的方法；4,5-反式噁唑烷-2-酮 6 在氰化亚铜存在下与 "高阶 "氰基杯酸盐试剂或三烷基锌酸盐处理后，可生成(E)-乙烯基甘氨酸作为主要产物，而 4,5-顺式噁唑烷-2-酮 10 只能生成所需的(E)-乙烯基甘氨酸。