cis-(4R,5S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-5-vinyloxazolidin-2-one | 161551-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: cis-(4R,5S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-5-vinyloxazolidin-2-one
• 英文别名: cis-(4R)-4-[(tert-butyldimethylsilanyloxy)methyl]-5-vinyl-1,3-oxazolidine-2-one；(4R,5S)-4-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-5-vinyloxazolidin-2-one；(4R,5S)-4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-5-ethenyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 161551-88-8
• 化学式: C₁₂H₂₃NO₃Si
• 分子量: 257.405
• InChiKey: IGHCWNJDYJQWIR-ZJUUUORDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.67
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-(4R,5S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-5-vinyloxazolidin-2-one 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 4-甲基苯磺酸吡啶 、 乙醇锂 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (3R,4S,5S)-3-acetyl-5-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-3-(2-methyl[1,3]dioxolan-2-yl)-4-vinylpyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  氮杂环通过钯催化的碳环化作用。（+）-α-链烷酸的形式合成。

  摘要：

  [反应：见正文]研究了Pd催化的酮酰胺的碳环化，并高度依赖于膦配体以及配位抗衡离子的存在。在不破坏立体化学完整性的情况下形成了氮杂环。内酰胺产品的效用通过（+）-α-链烷二酸的正式合成得到证明。

  DOI：

  10.1021/ol049087+
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5S)-4-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-3-tosyl-5-vinyloxazolidin-2-one 在 萘 、 sodium 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 0.33h， 以73%的产率得到cis-(4R,5S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-5-vinyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过乙烯基格氏加成到 N-甲苯磺酰基形式的加纳醛，立体选择性合成 (4S,5S)-5-乙烯基恶唑烷-2-酮-4-羧酸酯作为 β-乙烯基丝氨酸合成等价物

  摘要：

  据报道，β-乙烯基丝氨酸合成等效物的高效合成利用了 N-甲苯磺酰胺在反非对映选择性（8.5:1）乙烯基格氏加成加纳醛类似物中的立体定向效应。与 N-Boc Garner 醛相比，芳基和烷基格氏试剂均显示出更高的抗选择性。

  DOI：

  10.1055/a-1308-0370

文献信息

• Asymmetric Synthesis of the Balanol Heterocycle via a Palladium-Mediated Epimerization and Olefin Metathesis
  作者：Gregory R. Cook、P. Sathya Shanker、Scott L. Peterson

  DOI：10.1021/ol990705+

  日期：1999.8.1

  utilizing a Pd-catalyzed equilibration of diastereomeric 5-vinyloxazolines to set the stereochemistry of the vicinal amino and hydroxyl groups. A ruthenium-catalyzed ring-closing metathesis was employed to form the seven-membered nitrogen heterocyle.

  一种有效的蛋白激酶C抑制剂balanol的对映选择性形式合成，是通过D-丝氨酸利用Pd催化的非对映体5-乙烯基恶唑啉的平衡来设定邻位氨基和羟基的立体化学而完成的。钌催化的闭环复分解被用来形成七元氮杂环。
• (E)-stereoselective synthesis of vinylglycines from (R)-serine via organocopper–BF₃and related reagents
  作者：Toshiro Ibuka、Keisuke Suzuki、Hiromu Habashita、Akira Otaka、Hirokazu Tamamura、Norio Mimura、Yoshihisa Miwa、Tooru Taga、Nobutaka Fujii

  DOI：10.1039/c39940002151

  日期：——

  The stereoselective synthesis of biologically important vinylglycine derivatives by reaction of homochiral 4-methoxycarbonyl-5-vinyloxazolidin-2-ones with organocopper reagents is described; 4,5-trans-oxazolidin-2-one 6 yields (E)-vinylglycines as the major products by treatment with the ‘higher order’ cyanocuprate–BF3 reagents or trialkylzincates in the presence of cuprous cyanide, 4,5-cis-oxazolidin-2-one 10 affords only the desired (E)-vinylglycines.

  本文介绍了通过同手性 4-甲氧基羰基-5-乙烯基恶唑烷-2-酮与有机铜试剂反应，立体选择性合成具有重要生物价值的乙烯基甘氨酸衍生物的方法；4,5-反式噁唑烷-2-酮 6 在氰化亚铜存在下与 "高阶 "氰基杯酸盐试剂或三烷基锌酸盐处理后，可生成(E)-乙烯基甘氨酸作为主要产物，而 4,5-顺式噁唑烷-2-酮 10 只能生成所需的(E)-乙烯基甘氨酸。
• Stereoselective Synthesis of (4S,5S)-5-Vinyloxazolidin-2-one-4-carboxylate as a β-Vinylserine Synthetic Equivalent by Vinyl Grignard Addition to an N-Tosyl Version of Garner’s Aldehyde
  作者：Ernest G. Nolen、Yuqi M. Cao、Brynn D. Lewis、Madison H. Powers、Andrew W. Thompson、John M. Bennett

  DOI：10.1055/a-1308-0370

  日期：2021.4

  the stereodirecting effect of the N-toluenesulfonamide in an anti-diastereoselective (8.5:1) vinyl Grignard addition to an analogue of Garner’s aldehyde. Both aryl and alkyl ­Grignards are shown to give increased anti-selectivity compared with N-Boc Garner’s aldehyde.

  据报道，β-乙烯基丝氨酸合成等效物的高效合成利用了 N-甲苯磺酰胺在反非对映选择性（8.5:1）乙烯基格氏加成加纳醛类似物中的立体定向效应。与 N-Boc Garner 醛相比，芳基和烷基格氏试剂均显示出更高的抗选择性。
• Nitrogen Heterocycles via Palladium-Catalyzed Carbocyclization. Formal Synthesis of (+)-α-Allokainic Acid
  作者：Gregory R. Cook、Liangdong Sun

  DOI：10.1021/ol049087+

  日期：2004.7.1

  investigated and found to be highly dependent on the phosphine ligand as well as the presence of coordinating counterions. Nitrogen heterocycles were formed without erosion of the stereochemical integrity. The utility of the lactam products was demonstrated by the formal synthesis of (+)-alpha-allokainic acid.

  [反应：见正文]研究了Pd催化的酮酰胺的碳环化，并高度依赖于膦配体以及配位抗衡离子的存在。在不破坏立体化学完整性的情况下形成了氮杂环。内酰胺产品的效用通过（+）-α-链烷二酸的正式合成得到证明。