(1S,2R)-1-methyl-1,2-cyclohexanediol | 108392-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,2R)-1-methyl-1,2-cyclohexanediol
• 英文别名: 1,2-Cyclohexanediol, 1-methyl-, trans-；(1S,2R)-1-methylcyclohexane-1,2-diol
• CAS: 108392-44-5
• 化学式: C₇H₁₄O₂
• 分子量: 130.187
• InChiKey: IOZFUGDROBQPNP-RQJHMYQMSA-N

物化性质

• 熔点：
  66-67 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  226.9±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.095±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R)-1-methyl-1,2-cyclohexanediol 、 2,2-二甲氧基丙烷 以99%的产率得到(-)-(1S,2R)-1-methylcyclohexane-1,2-diol 1,2-acetonide
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric syntheses of Salvia miltiorrhiza abietanoid o-quinones: methyl tanshinonate, tanshinone IIB, tanshindiol B and 3-hydroxytanshinone

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00304a009
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-环己烯 在 potassium dioxotetrahydroxoosmate(VI) 、 N-甲基吗啉氧化物 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以87%的产率得到(1S,2R)-1-methyl-1,2-cyclohexanediol
  参考文献：
  名称：

  离子液体作为使用可回收和可重复使用的//配体催化烯烃不对称二羟基化的便捷新介质

  摘要：

  通过筛选11种不同的RTIL，详细研究了室温离子液体（RTILs）在Sharpless催化不对称二羟基化（AD）中作为叔丁醇的助溶剂或替代品的用途。在叔丁基醇/ H 2 O的常规体系中，作为助溶剂的六氟磷酸1-正丁基-3-甲基咪唑鎓[C 4 mim] [PF 6 ]中的AD反应更快。对于六种受试底物的范围，使用[C 4 mim] [PF 6 ]或六氟磷酸1-正辛基-3-甲基咪唑鎓[C 8 mim] [PF 6 ]发现具有相当或更高的收率和对映体过量（ee）与常规溶剂体系相比。由于催化/对位配体系统对离子液体的高度亲和性，使用离子液体/水（两相）或离子液体/水/叔丁醇（单相）溶剂系统可提供可回收，可重复使用，坚固，高效的系统，以及用于AD反应的简单系统。使用1-己烯和[C 4 mim] [PF 6作为RTIL，可以将催化系统重复使用9个循环，与第一个循环相比仅降低5％的收率，从而使总收率达到87％，TON

  DOI：

  10.1021/jo035588h

文献信息

• Methanesulfonamide: a Cosolvent and a General Acid Catalyst in Sharpless Asymmetric Dihydroxylations
  作者：Mikko H. Junttila、Osmo O. E. Hormi

  DOI：10.1021/jo8026998

  日期：2009.4.17

  effect on the reaction time and methanesulfonamide effect. The more polar the intermediate osmate ester, the faster is the reaction without methanesulfonamide and the smaller the accelerating methanesulfonamide effect. Methanesulfonamide had no accelerating effect in the asymmetric dihydroxylation of short chain terminal aliphatic olefins as a result of easier accessibility of terminal osmate ester

  为了获得有关甲磺酰胺在Sharpless不对称二羟基化反应的水解步骤中的作用的信息，在有和没有甲磺酰胺的情况下，将一系列脂族和共轭芳族烯烃进行了二羟基化。这项研究的假设是甲磺酰胺是一种助溶剂，有助于将氢氧根离子从水相转移到有机相。的曲线吨90％比的计算分配系数堵塞P非末端脂族烯烃的中间渗透酸酯的数据显示，中间渗透酸酯的极性对反应时间和甲磺酰胺作用有显着影响。中间膦酸酯的极性越强，没有甲磺酰胺的反应越快，甲磺酰胺的促进作用越小。甲烷磺酰胺在短链末端脂族烯烃的不对称二羟基化中没有促进作用，这是由于末端膦酸酯基团更易于与水相接触的结果。发现共溶剂假说在共轭芳族烯烃的不对称二羟基化反应中无效。在Sharpless不对称二羟基化反应所用的反应条件下，
• Osmium-Catalyzed Dihydroxylation of Olefins Using Dioxygen or Air as the Terminal Oxidant
  作者：Christian Döbler、Gerald M. Mehltretter、Uta Sundermeier、Matthias Beller

  DOI：10.1021/ja000802u

  日期：2000.10.1

  The osmium-catalyzed dihydroxylation of various olefins using molecular oxygen or air as the stoichiometric oxidant is reported. Aromatic olefins yield the corresponding diols in good to excellent chemoselectivities under optimized pH conditions (pH = 10.4−12.0). Air can be used under moderate pressures (3−9 bar) instead of dioxygen as the reoxidant. By increasing the oxygen content of the solution

  报道了使用分子氧或空气作为化学计量氧化剂的锇催化的各种烯烃的二羟基化反应。在优化的 pH 条件（pH = 10.4-12.0）下，芳族烯烃产生具有良好至优异化学选择性的相应二醇。可以在中等压力（3-9 巴）下使用空气代替双氧作为再氧化剂。通过增加溶液的氧含量，可以在低催化剂用量（催化剂/底物=1:4000）下实现高效转化。三取代和四取代的烯烃在 pH > 11 时被氧化，以良好到非常好的产率得到相应的 1,2-二醇，而无需添加磺酰胺或其他水解剂。官能化烯烃的二羟基化研究表明，反应条件可耐受多种官能团。
• Asymmetric oxidation of olefins to vicinal diols with osmium tetroxide
  作者：Maritherese Tokles、John K. Snyder

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84881-9

  日期：1986.1

  High levels of asymmetry can be achieved in the osmium tetroxide cis-hydroxylation of olefins by employing (−)-(R,R)-N,N,N′,N′-tetramethylcyclohexane-1,2-trans-diamine as a chiral ligand for the osmium.

  通过使用（-）-（R，R）-N，N，N'，N'-四甲基环己烷-1,2-反式-二胺作为手性化合物，可以在烯烃的四氧化os顺式羟基化中实现高度不对称的配体。
• Catalytic asymmetric dihydroxylation of olefins using a recoverable and reusable OsO₄²⁻in ionic liquid [bmim][PF₆]
  作者：Luís C. Branco、Carlos A. M. Afonso

  DOI：10.1039/b208631j

  日期：——

  The use of the solvent systems water/ionic liquid or water/ionic liquid/tert-butanol provides a recoverable, reusable, robust and simple system for the asymmetric dihydroxylation of olefins, based on the immobilization of the osmium-ligand catalyst in the ionic liquid phase.

  基于the-配体催化剂在离子液体中的固定化，使用溶剂系统水/离子液体或水/离子液体/叔丁醇可为烯烃的不对称二羟基化提供可回收，可重复使用，坚固且简单的系统相。
• Sodium Chlorite as an Efficient Oxidant and Hydroxy Ion Pump in Osmium-Catalyzed Asymmetric Dihydroxylation
  作者：Mikko H. Junttila、Osmo E. O. Hormi

  DOI：10.1021/jo0496749

  日期：2004.7.1

  Sodium chlorite is an efficient stoichiometric oxidant in Sharpless asymmetric dihydroxylation. One sodium chlorite provides the reaction with the stoichiometric number of electrons and hydroxide ions needed to dihydroxylate two olefins without the consumption of any additional base. 100% conversion in sodium chlorite asymmetric dihydroxylation of styrene was achieved twice as fast as in the established

  亚氯酸钠是Sharpless不对称二羟基化反应的有效化学计量氧化剂。一种亚氯酸钠为反应提供了化学计量的电子和氢氧根离子，可以使两种烯烃二羟基化，而无需消耗任何额外的碱。在亚氯酸钠中，苯乙烯的100％转化率是已建立的Sharpless K 3 [Fe（CN）6 ]二羟基化速度的两倍。甚至内烯烃也可以在没有水解助剂的情况下用亚氯酸钠快速二羟基化。将八种烯烃二羟基化为相应的邻位二醇，其收率和ee均与文献中其他类似方法所报道的一样。