2-methylenecyclohexyl acetate | 53723-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-methylenecyclohexyl acetate
• 英文别名: 2-acetoxymethylenecyclohexane；(2-Methylidenecyclohexyl) acetate
• CAS: 53723-50-5
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: DQSKUQLPJOPHEU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  83-84 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylenecyclohexyl acetate 在 四(三苯基膦)钯 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 3-[(E)-2-(cyclohexen-1-yl)ethenyl]-2-methylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Allyl sulfones as synthons for 1,1- and 1,3-dipoles via organopalladium chemistry

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00538a079
• 作为产物：
  描述：

  亚甲基环己烷 在 selenium(IV) oxide 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 作用下， 生成 2-methylenecyclohexyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Mousseron; Jacquier; Winternitz, Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1947, vol. 224, p. 1230

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Base-Induced Radical Carboamination of Nonactivated Alkenes with Aryldiazonium Salts
  作者：Stephanie Kindt、Karina Wicht、Markus R. Heinrich

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03143

  日期：2015.12.18

  transition-metal-free version of the Meerwein arylation has been developed. The key feature of this carboamination-type reaction is the slow base-controlled generation of aryl radicals from aryldiazonium tetrafluoroborates, so that a sufficient quantity of diazonium ions remains to enable efficient trapping of the alkyl radical adduct resulting from aryl radical addition to the alkene. Under strongly

  已经开发了Meerwein芳基化的新的无过渡金属版本。该碳氨化型反应的关键特征是从芳基重氮四氟硼酸盐缓慢地受控地控制芳基的生成，因此剩余足够量的重氮离子，从而能够有效捕集由于芳基加成到烯烃中而产生的烷基自由基加合物。在强碱性条件下，重氮酸酐可能会取代以氮为中心的自由基清除剂。
• Molybdenum catalysts for allylic alkylation
  作者：Barry M. Trost、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ja00384a071

  日期：1982.10

  This paper reports on the stoichiometric and catalytic allylic substituion reactions involving molybdenum complexes and the sensitivity of regioselectivity toward the nature of the ligands on molybdenum. Results indicated that the allylic alkylation catalyzed by molybdenum forms a useful and frequently complementary alternative to the palladium-catalyzed reaction. For example, regioselectivity appears

  本文报道了涉及钼配合物的化学计量和催化烯丙基取代反应以及区域选择性对钼配体性质的敏感性。结果表明，由钼催化的烯丙基烷基化形成了钯催化反应的有用且经常互补的替代方案。例如，在 Mo 的情况下，区域选择性似乎对配体变化更敏感。在 ..pi..-allyl 片段的一级碳和二级碳上的连接选择性更高。存在。另一方面，这些反应需要更高的温度和更长的时间。需要对这种钼化学进行更彻底的评估，以描绘其全部潜力。
• Regiochemical diversity in allylic alkylations via molybdenum catalysts
  作者：Barry M. Trost、Mark Lautens

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87666-3

  日期：1987.1

  the more substituted end of an allyl system regardless of the positional identity of the initial leaving group exists. With β-ketoesters, substrates which possess a secondary and a primary carbon in the allyl unit lead to preferential attack at the secondary carbon. However, substrates that possess a tertiary and a primary carbon at the termini lead to attack at the primary carbon. Anions derived from

  探索了使用钼作为模板来控制烯丙基烷基化反应中的区域选择性。建立了用预先形成的π-烯丙基钼配合物进行烯丙基烷基化的可行性。如在钯反应中一样，添加过量的膦对这些反应的速率有深远的影响。开发了基于六羰基钼的催化反应。使用丙二酸根阴离子时，无论初始离去基团的位置相同如何，在烯丙基系统的更取代末端上的进攻都具有出色的区域选择性。对于β-酮酸酯，在烯丙基单元中具有仲碳和伯碳的底物导致优先攻击仲碳。但是，在末端具有叔碳和伯碳的底物会导致对伯碳的侵蚀。衍生自取代的丙二酸酯和1,3-二酮的阴离子会导致烯丙基系统的取代度较低。强吸电子取代基的存在对这些取向偏差几乎没有影响。讨论了这些结果的机理含义。
• Titanium Oxide-Supported Carbonylmolybdenum Catalyst in Liquid Phase: Application to Allylic Alkylation of Methyl<i>p</i>-Tolylsulfonylacetate
  作者：Yoshiro Masuyama、Yutaka Mitsunaga、Yasuhiko Kurusu、Koh-ichi Segawa

  DOI：10.1246/bcsj.60.3431

  日期：1987.9

  Titanium oxide-supported carbonylmolybdenum catalyst was applied to selective monoallylation of methyl p-tolylsulfonylacetate using allylic acetates or carbonates in refluxing dioxane. This reaction required both 2,2′-bipyridyl as a ligand and sodium hydride as a base for preparation of the salt of methyl p-tolylsulfonylacetate.

  采用二氧化钛负载的羰基钼催化剂，在二噁烷回流条件下，通过烯丙基酯或碳酸盐对甲基对甲苯磺酰乙酸酯进行选择性单烯丙基化反应。该反应需要使用2,2'-联吡啶作为配体和氢化钠作为碱来制备甲基对甲苯磺酰乙酸酯的盐。
• Oxidation of isobutene and methylenecycloalkanes by palladium(II) acetate
  作者：Kiyoshi Kikukawa、Kenro Sakai、Keiko Asada、Tsutomu Matsuda

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)89429-2

  日期：1974.9

  Reactions of isobutene, methylenecyclopentane, methylenecyclohexane and methylenecycloheptane with palladium acetate were studied in acetic acid at 30 to 80°. Two types of oxidation were identified: acetoxylation to allylic acetates (methylenecycloheptane) and oxidative coupling to dimers (isobutene and methylenecyclohexane). A mechanistic study indicated that the former was produced by thermal decomposition

  研究了异丁烯，亚甲基环戊烷，亚甲基环己烷和亚甲基环庚烷与乙酸钯在30-80°C的乙酸中的反应。鉴定出两种类型的氧化：乙酰氧基化成乙酸烯丙酯（亚甲基环庚烷）和氧化偶合到二聚体（异丁烯和亚甲基环己烷）。机理研究表明，前者是通过热分解最初形成的π-烯丙基配合物而产生的。推测后一种方法是通过将烯烃插入乙酰氧基钯酸酯加合物中的碳钯键中，然后消除乙酸和氢化钯元素而进行的。