diethyl 4-methyl-5-methylenecyclohex-3-ene-1,1-dicarboxylate | 94922-21-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 4-methyl-5-methylenecyclohex-3-ene-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: Diethyl 4-methyl-5-methylidenecyclohex-3-ene-1,1-dicarboxylate
• CAS: 94922-21-1
• 化学式: C₁₄H₂₀O₄
• 分子量: 252.31
• InChiKey: QGOMEJVEJAKHOL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  90 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二乙酯 在 Wilkinson's catalyst sodium ethanolate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 diethyl 4-methyl-5-methylenecyclohex-3-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Rhodium (1) catalysed regiospecific cyclisation of 1,6-enynes to methylenecyclohex-2-enes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86200-1

文献信息

• Catalytic Cycloisomerization of Enynes by Using a Nickel-Zinc-Acid System
  作者：Shin-ichi Ikeda、Natsuko Daimon、Reiko Sanuki、Kazunori Odashima

  DOI：10.1002/chem.200500894

  日期：2006.2.8

  Catalytic cycloisomerization of enynes has been accomplished in the presence of an Ni0-PPh3-Zn-carboxylic acid or -ZnCl2 system. A nickel(I)-hydride complex, thought to be generated by reduction of the protonated nickel(II) complex with Zn, is proposed as the catalytic species. This cycloisomerization shows reactivity behavior that is different from that of a conventional metal-catalyzed reaction. In particular

  在Ni0-PPh3-Zn-羧酸或-ZnCl2系统的存在下，实现了炔烃的催化环异构化。镍（I）-氢化物络合物被认为是催化物质，认为该氢化物是通过将质子化的镍（II）络合物与锌还原而生成的。该环异构化显示出与常规金属催化反应不同的反应性行为。特别地，在与（E）-烯炔的反应中，催化体系具有比1,4-二烯更有利于形成1,3-二烯的选择性。此外，该催化体系已被用于二烯的多米诺环化反应，以构建三环化合物。
• Synthesis of Monoalkoxide Monopyrrolyl Complexes Mo(NR)(CHR‘)(OR‘ ‘)(pyrrolyl): Enyne Metathesis with High Oxidation State Catalysts
  作者：Rojendra Singh、Richard R. Schrock、Peter Müller、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja075569f

  日期：2007.10.1

  Addition of 1 equiv of ROH to Mo(NAr)(CHCMe2Ph)(Me2Pyr)2 (Ar = 2,6-i-Pr2C6H3, Me2Pyr = 2,5-dimethylpyrrolyl) in diethyl ether or THF yields Mo(NAr)(CHCMe2Ph)(OR)(Me2Pyr) species where R = (CH3)3C (1, 22% isolated yield), (CH3)2CH (2, 83%), Ar (3, 81%), (CF3)2CH (4, 45%), or (CF3)2(CH3)C (5, 80%). Ring-closing enyne metathesis by various catalysts leads to cyclic products that arise through initial

  将 1 当量 ROH 加入二乙醚或 THF 中的 Mo(NAr)(CHCMe2Ph)(Me2Pyr)2（Ar = 2,6-i-Pr2C6H3，Me2Pyr = 2,5-二甲基吡咯基），得到 Mo(NAr)(CHCMe2Ph) (OR)(Me2Pyr) 物质，其中 R = (CH3)3C（1, 22% 分离产率）、(CH3)2CH (2, 83%)、Ar (3, 81%)、(CF3)2CH (4, 45 %)，或 (CF3)2(CH3)C (5, 80%)。由各种催化剂进行的闭环烯炔复分解产生环状产物，这些环状产物是通过将三键初始加成到亚甲基（最初是新亚甲基）以产生 α- 或 β- 取代的金属环丁烯中间体而产生的。
• Rhodium- and palladium-catalysed formation of conjugated mono- and bis-exocyclic dienes. 5-Exo-trig versus 6-endo-trig cyclisations
  作者：Ronald Grigg、Paul Stevenson、Tanachat Worakun

  DOI：10.1039/c39840001073

  日期：——

  2-Bromo-1,6-dienes are catalytically cylised to give conjugated 5-membered bis-exocylic dines and 6-membered mono-exocyclic dienes by rhodium and palladium catalysts, the specificity for a 5- or 6-membered ring being a function of substrate, catalyst, and added base; 2-bromo-1,7-dienes cyclise regiospecifically to give 6-membered rings.

  通过铑和钯催化剂将2-溴-1,6-二烯催化化，得到共轭的5元双-外环二烯和6元的单-外环二烯，对5-或6-元环的特异性是一个函数底物，催化剂和添加的碱；2-bromo-1,7-二烯环特异性地环化得到6元环。
• The regioselectivity of rhodium and palladium-catalysed cyclisations of 2-bromo-1,6- and -1,7-dienes
  作者：Ronald Grigg、Paul Stevenson、Tanachat Worakun

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90346-1

  日期：1988.1
• GRIGG, RONALD;STEVENSON, PAUL;WORAKUN, TANACHAT, TETRAHEDRON, 44,(1988) N 7, C. 2033-2048
  作者：GRIGG, RONALD、STEVENSON, PAUL、WORAKUN, TANACHAT

  DOI：——

  日期：——