6-benzenesulfonyl-2-methoxy-5,6,6a,7-tetrahydro-4H-dibenzo[de,g]quinolin-1-ol | 729572-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 阿朴菲
• 英文名称: 6-benzenesulfonyl-2-methoxy-5,6,6a,7-tetrahydro-4H-dibenzo[de,g]quinolin-1-ol
• 英文别名: 6-tosyl-5,6,6a,7-tetrahydro-4H-dibenzo[de,g]quinolin-1-ol；5,6,6a,7-tetrahydro-6-p-toluenesulfonyl-4H-dibenzo[de,g]quinolin-1-ol；6-(4-methylphenyl)sulfonyl-5,6,6a,7-tetrahydro-4H-dibenzo[de,g]quinolin-1-ol
• CAS: 729572-39-8
• 化学式: C₂₃H₂₁NO₃S
• 分子量: 391.491
• InChiKey: MVHZSPGPVWTYJN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-benzenesulfonyl-2-methoxy-5,6,6a,7-tetrahydro-4H-dibenzo[de,g]quinolin-1-ol 在 samarium diiodide 、 水 、 palladium diacetate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.16h， 生成 阿朴啡
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的分子内芳基-芳基脱氢偶联合成阿朴啡类似物

  摘要：

  本文报道了用于合成阿朴啡类似物的两个惰性芳基 C-H 键的分子内脱氢偶联。该过程代表了一种通过钯催化的 C-H 键活化制备阿朴啡的新工具。本反应与多种官能团相容，偶联产物已进一步应用于天然产物阿朴啡和zenkerine的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01649
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-hydroxyphenethyl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 palladium(II) trifluoroacetate 、 silver trifluoroacetate 、 氯化铵 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 6-benzenesulfonyl-2-methoxy-5,6,6a,7-tetrahydro-4H-dibenzo[de,g]quinolin-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的分子内芳基-芳基脱氢偶联合成阿朴啡类似物

  摘要：

  本文报道了用于合成阿朴啡类似物的两个惰性芳基 C-H 键的分子内脱氢偶联。该过程代表了一种通过钯催化的 C-H 键活化制备阿朴啡的新工具。本反应与多种官能团相容，偶联产物已进一步应用于天然产物阿朴啡和zenkerine的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01649

文献信息

• Monoligated Pd(0)-catalyzed intramolecular ortho- and para-arylation of phenols for the synthesis of aporphine alkaloids. Synthesis of (−)-lirinine
  作者：Malik Hellal、Shambhavi Singh、Gregory D. Cuny

  DOI：10.1016/j.tet.2011.12.022

  日期：2012.2

  palladium(0)-mediated ortho-arylation of phenols applied to the synthesis of various substituted aporphines is reported. Most significantly, the efficiency of the transformation was enhanced by the use of monoligated Pd(0) complexes. This methodology was extended to para-arylation of phenols and employed in the synthesis of the aporphine alkaloid (−)-lirinine.

  报道了分子内钯（0）介导的苯酚的邻位芳基化，其被用于合成各种取代的磷鎓。最重要的是，通过使用单连接的Pd（0）配合物可以提高转化效率。该方法扩展到酚的对芳基化，并用于合成阿波啡碱（-）-亚麻氨酸。
• Syntheses of Aporphine and Homoaporphine Alkaloids by Intramolecular <i>ortho</i>-Arylation of Phenols with Aryl Halides via S_RN1 Reactions in Liquid Ammonia
  作者：Silvia M. Barolo、Xin Teng、Gregory D. Cuny、Roberto A. Rossi

  DOI：10.1021/jo061478+

  日期：2006.10.1

  The photostimulated intramolecular ortho-arylation reactions of bromoarenes linked with pendant phenoxy containing N-substituted tetrahydroisoquinolines in liquid ammonia afforded aporphine (54−82% yield) alkaloid derivatives via SRN1 reactions. This strategy was extended for the first time to the synthesis of a homoaporphine derivative (40% yield). Tetrahydroisoquinoline precursors that contained

  溴代芳烃的光刺激分子内邻位芳基化反应与在液态氨中含N-取代的四氢异喹啉侧苯氧基的侧基连接，通过S RN 1反应提供了阿菲啡（54-82％产率）生物碱衍生物。该策略首次扩展到了合成高apaporphine衍生物（40％的收率）。在氮上含有吸电子基团的四氢异喹啉前体（即酰胺，磺酰胺和氨基甲酸酯）产生环化产物，而具有碱性氮的前体（即NH或NMe）要么不能产生环化产物，要么仅以低产率得到磷灰石。
• Synthesis of (±)-aporphine utilizing Pictet–Spengler and intramolecular phenol ortho-arylation reactions
  作者：Gregory D. Cuny

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.194

  日期：2004.6

  A synthesis of the alkaloid (+/-)-aporphine is reported. The initial key step of the synthesis involves a Pictet-Spengler cyclization of N-tosyl tyramine with 2-bromophenylacetaldehyde in trifluoroacetic acid. This step was followed by the second strategic transformation a palladium-mediated intramolecular phenol ortho-arylation reaction utilizing tricyclohexylphosphine as co-catalysts in the presence of cesium carbonate. Finally, de-oxygenation of the phenol, removal of the tosyl group and methylation gave the desired alkaloid.(C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of Aporphine Analogues via Palladium-Catalyzed Intramolecular Aryl–Aryl Dehydrogenative Coupling
  作者：Chen Su、Wen-Hua Xu、Rui-Li Guo、Xing-Long Zhang、Xue-Qing Zhu、Ya-Ru Gao、Yong-Qiang Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01649

  日期：2021.10.1

  Reported herein is an intramolecular dehydrogenative coupling of two inert aryl C–H bonds for the synthesis of aporphine analogues. The process represents a novel tool for the preparation of aporphines via palladiun-catalyzed C–H bond activation. The present reaction is compatible with various functional groups, and the coupling products have been further applied for the synthesis of natural products

  本文报道了用于合成阿朴啡类似物的两个惰性芳基 C-H 键的分子内脱氢偶联。该过程代表了一种通过钯催化的 C-H 键活化制备阿朴啡的新工具。本反应与多种官能团相容，偶联产物已进一步应用于天然产物阿朴啡和zenkerine的合成。