(±)-(1S,2R)-2-(prop-1-en-2-yl)cyclohexanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (±)-(1S,2R)-2-(prop-1-en-2-yl)cyclohexanol
• 英文别名: rac-trans-2-(prop-1-en-2-yl)cyclohexanol；trans-2-(1-methylethenyl)cyclohexanol；trans-2-Propenylcyclohexanol；(1S,2R)-2-prop-1-en-2-ylcyclohexan-1-ol
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: ZBVCQJKDRNHDPC-BDAKNGLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-(1S,2R)-2-(prop-1-en-2-yl)cyclohexanol 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  环氧-开放醚环化成不同大小的环的主要阴离子-π催化：获得新的反应性。

  摘要：

  阴离子-π催化的概念集中在芳族π表面上阴离子过渡态的稳定化。最近，我们证明了在芳香族π表面上环氧化物开放醚环化的发生。尽管反应是通过非常规机制进行的，但所得产物与常规布朗斯台德酸催化的产物相同，并且符合鲍德温选择性规则。然而，不同的机制最终应该导致新产品的出现，阴离子-π催化一直不愿实现。在本文中，我们报告了在可比条件下适用于阴离子-π催化而不适用于布朗斯台德酸的非平凡反应。即，我们证明了阴离子-π模板化的自催化和具有醇盐-π相互作用的环氧化物开环可以提供非常规环化学的途径。对于较小的环，阴离子-π催化作用可提供抗鲍德温氧杂环戊烷，2-氧杂双环[3.3.0]辛烷，以及通过甲基迁移使鲍德温氧杂环丁烷膨胀。对于较大的环，阴离子-π模板自催化被认为减轻了折叠的熵损失，从而使不利的反鲍德温环化成为氧杂环丁烷和氧杂环丁烷。

  DOI：

  10.1002/anie.202000579
• 作为产物：
  描述：

  7-甲基辛-6-烯醛 在 K12(Ga4(1,5-bis(2,3-dihydroxybenzamido)naphthalene))6 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 cis-2-(1-methylethenyl)cyclohexanol 、 (±)-(1S,2R)-2-(prop-1-en-2-yl)cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  通过从超分子催化剂中的反应中间体中排除水来实现选择性类单萜环化反应

  摘要：

  聚阴离子超分子组装体 (1) 显示催化环化单萜香茅醛和两个同系物。与酸性水溶液中的环化相反，1 的疏水内部防止了反应中间体被水捕获。在金催化的烯炔环异构化中也观察到了这种效应。由于催化剂内部的空间限制，1 中的 Prins 环化对于含有和缺乏 gem-二甲基取代的底物都可以干净地进行。因此，封装在 1 中施加了一定程度的机械控制，类似于酶催化，在大量水溶液中未观察到。

  DOI：

  10.1021/ja308254k

文献信息

• Enantioselective Catalytic Transannular Ketone–Ene Reactions
  作者：Naomi S. Rajapaksa、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ol401968m

  日期：2013.8.16

  Highly enantio- and diastereoselective transannular ketone–ene reactions are catalyzed by a new chromium(III) triflate tridentate Schiff base complex. Electronically unactivated keto-olefins undergo heteroene reactions at ambient temperature to afford enantioenriched bicyclic alcohols, common structural motifs in natural products. The kinetic resolution of a configurationally stable planar-chiral cyclodecenone

  高度对映选择性和非对映选择性跨环酮 - 烯反应由新的三氟甲磺酸铬（III）三齿席夫碱络合物催化。电子未活化的酮-烯烃在环境温度下发生杂烯反应以提供对映体富集的双环醇，这是天然产物中的常见结构基序。还描述了构型稳定的平面手性环癸烯酮的动力学分辨率。
• Copper-catalysed reactions of grignard reagents with epoxides and oxetane.
  作者：Chanh Huynh、Fadila Derguini-Boumechal、Gérard Linstrumelle

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)86190-6

  日期：1979.1

  The copper-catalysed ring opening of epoxides and oxetane by Grignard reagents proceeds in good yield under mild conditions.

  在温和条件下，格氏试剂在铜催化的环氧化物和氧杂环丁烷的开环反应中收率很高。
• Trityl Cation Catalyzed Intramolecular Carbonyl-Ene Cyclization and [2+2] Cycloaddition
  作者：Hiyoshizo Kotsuki、Yuya Nomoto、Ryo Horinouchi、Nobuo Nishiyama、Keiji Nakano、Yoshiyasu Ichikawa

  DOI：10.1055/s-0036-1588618

  日期：——

  metal-free catalytic system composed of trityl halides and thioureas has been found to be a convenient source for the generation of trityl cation species, and this cooperative catalytic system was proved to be highly effective for intramolecular carbonyl-ene cyclization and [2+2] cycloadditions.

  一种前所未有的由三苯甲基卤化物和硫脲组成的无金属催化体系被发现是生成三苯甲基阳离子物种的便利来源，并且该协同催化体系被证明对分子内羰基-烯环化和 [2+ 2] 环加成。
• Tandem Cross-Dimerisation/Oxonia-Cope Reaction of Carbonyl Compounds to Homoallylic Esters and Lactones
  作者：Yue Zou、Changming Ding、Lijun Zhou、Zhiming Li、Quanrui Wang、Franziska Schoenebeck、Andreas Goeke

  DOI：10.1002/anie.201200425

  日期：2012.6.4

  Conceptually different: This allyltransfer reaction is catalyzed by Lewis acids (LAs) and proceeds atom‐economically by disproportionation of the carbonyl groups through organized oxonia‐Cope transition states (see scheme). A stereoselective [n+4] ring enlargement leads to a variety of macrolides with 9‐ to 16‐membered rings.

  概念上的不同：烯丙基转移反应是由路易斯酸（LAs）催化的，并且通过有组织的oxonia-Cope过渡态使羰基歧化，从而在原子经济上进行（参见方案）。立体选择的[ n +4]环扩大会生成具有9至16元环的各种大环内酯类化合物。
• Cooperative Hydrogen-Bond-Donor Catalysis with Hydrogen Chloride Enables Highly Enantioselective Prins Cyclization Reactions
  作者：Dennis A. Kutateladze、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.1c10890

  日期：2021.12.8

  hydrogen chloride (HCl) and chiral dual-hydrogen-bond donors (HBDs) is applied successfully to highly enantioselective Prins cyclization reactions of a wide variety of simple alkenyl aldehydes. The optimal chiral catalysts were designed to withstand the strongly acidic reaction conditions and were found to induce rate accelerations of 2 orders of magnitude over reactions catalyzed by HCl alone. We propose

  氯化氢 (HCl) 和手性双氢键供体 (HBD) 的协同不对称催化已成功应用于各种简单烯基醛的高度对映选择性 Prins 环化反应。最佳的手性催化剂被设计为能够承受强酸性反应条件，并且发现与单独使用 HCl 催化的反应相比，其速率加速了 2 个数量级。我们提出，强无机酸和手性氢键供体催化剂的组合可能代表了在需要高酸性条件的反应中诱导对映选择性的一般策略。