(2R)-(-)-2-ethyl-1-pentanal | 97334-46-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: (2R)-(-)-2-ethyl-1-pentanal
• 英文别名: (R)-2-ethylpentanal；(2R)-2-ethylpentanal
• CAS: 97334-46-8
• 化学式: C₇H₁₄O
• 分子量: 114.188
• InChiKey: OZGRFPZYTKHWMZ-SSDOTTSWSA-N

物化性质

• 沸点：
  78-80 °C(Press: 110 Torr)
• 密度：
  0.805±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-(-)-2-ethyl-1-pentanal 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 1,3-Dithiane-2-carboxylic acid, 2-[(1R)-1-ethylbutyl]-, methyl ester
  参考文献：
  名称：

  手性二噻烷在合成手性α-氧代-β-烷基和手性α-氧代-β-芳基酯中的用途

  摘要：

  使用手性辅助技术合成了许多手性二噻烷。然后将它们用作手性α-氧代-β-烷基和手性α-氧代-β-芳基酯合成中的酰基阴离子等价物。

  DOI：

  10.1055/s-2002-32574
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-ethylpentan-1-ol 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 sodium hypochlorite 、 potassium bromide 作用下， 以76%的产率得到(2R)-(-)-2-ethyl-1-pentanal
  参考文献：
  名称：

  手性二噻烷在合成手性α-氧代-β-烷基和手性α-氧代-β-芳基酯中的用途

  摘要：

  使用手性辅助技术合成了许多手性二噻烷。然后将它们用作手性α-氧代-β-烷基和手性α-氧代-β-芳基酯合成中的酰基阴离子等价物。

  DOI：

  10.1055/s-2002-32574

文献信息

• Highly Enantioselective Hydroformylation of Olefins Catalyzed by Rhodium(I) Complexes of New Chiral Phosphine−Phosphite Ligands
  作者：Kyoko Nozaki、Nozomu Sakai、Tetsuo Nanno、Takanori Higashijima、Satoshi Mano、Toshihide Horiuchi、Hidemasa Takaya

  DOI：10.1021/ja970049d

  日期：1997.5.1

  1‘-binaphthalen-2‘-yl (S)-1,1‘-binaphthalene-2,2‘-diyl phosphite [(R,S)-BINAPHOS, (R,S)-2a], was synthesized. Its Rh(I) complex was prepared, and its structure has been characterized by 1H and 31P NMR spectroscopy. Using Rh(I) complexes of (R,S)-2a and its enantiomer, highly enantioselective hydroformylation of styrene has been performed (94% ee, iso/normal = 88/12). The catalyst system was also effective

  一种新的手性膦-亚磷酸酯配体，(R)-2-(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthalen-2'-yl (S)-1,1'-binaphthalene-2,2'-diyl phosphite [(R ,S)-BINAPHOS, (R,S)-2a]，合成。制备了其Rh(I)配合物，并通过1H和31P NMR光谱对其结构进行了表征。使用 (R,S)-2a 及其对映异构体的 Rh(I) 配合物，已经进行了苯乙烯的高度对映选择性加氢甲酰化 (94% ee, 异/正 = 88/12)。该催化剂体系对多种其他烯烃也有效。其他一些带有 1,1'-联萘和联苯骨架的膦-亚磷酸酯配体，例如 (S)-3,3'-dichloro-6-(diphenylphosphino)-2,2',4,4'-tetramethylbiphenyl-6' -yl (R)-1,1'-联萘-2,2'-二基亚磷酸酯
• Self-Assembly of a Confined Rhodium Catalyst for Asymmetric Hydroformylation of Unfunctionalized Internal Alkenes
  作者：Tendai Gadzikwa、Rosalba Bellini、Henk L. Dekker、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/ja211455j

  日期：2012.2.15

  A chiral supramolecular ligand has been assembled and applied to the rhodium-catalyzed asymmetric hydroformylation of unfunctionalized internal alkenes. Spatial confinement of the metal center within a chiral pocket results in reversed regioselectivity and remarkable enantioselectivities.

  手性超分子配体已被组装并应用于铑催化的未官能化内烯烃的不对称加氢甲酰化。手性袋内金属中心的空间限制导致反向区域选择性和显着的对映选择性。
• Supramolecular Control of Ligand Coordination and Implications in Hydroformylation Reactions
  作者：Rosalba Bellini、Samir H. Chikkali、Guillaume Berthon-Gelloz、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/anie.201101653

  日期：2011.8.1

  The coordination mode of a monodentate phosphoroamidite ligand in a rhodium complex can be switched from equatorial to axial by a unique supramolecular pseudo encapsulation (see scheme). The axial complex has higher activity and selectivity in the challenging asymmetric hydroformylation of internal alkenes.

  铑配合物中单齿亚磷酰胺配体的配位模式可通过独特的超分子假包封方式从赤道转换为轴向（见方案）。在具有挑战性的内部烯烃不对称加氢甲酰化反应中，轴向络合物具有更高的活性和选择性。
• Coordination Studies on Supramolecular Chiral Ligands and Application in Asymmetric Hydroformylation
  作者：Rosalba Bellini、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/chem.201200225

  日期：2012.6.4

  for which the phosphorus coordination mode to rhodium can be controlled by the binding of ZnII‐templates to the pyridyl group. A series of monodentate phosphoroamidite and phosphite ligands have been prepared and studied under hydroformylation conditions by in situ high‐pressure NMR and IR techniques. These studies reveal the exclusive formation of rhodium hydride complexes in which the phosphorus atom

  在这项研究中，我们介绍了一系列基于单齿吡啶的配体，可通过Zn II-模板与吡啶基的结合来控制与铑的磷配位模式。在加氢甲酰化条件下，通过原位高压NMR和IR技术制备并研究了一系列单齿亚磷酰胺和亚磷酸酯配体。这些研究揭示铑氢化物在复合物的形成独家其中配位体驻留在轴向位置上的磷原子，反式的氢化物，而只添加Zn后II -template。在没有这些模板的情况下，会形成通常的单配位铑氢化物络合物，磷连接在赤道平面顺式氢化物。这些配合物的催化性能在未官能化内部烯烃的不对称加氢甲酰化中得到评估，其中超分子变化反映在更高的活性和选择性上。
• Chiral synthesis via organoboranes. 3. Conversion of boronic esters of essentially 100% optical purity to aldehydes, acids, and homologated alcohols of very high enantiomeric purities
  作者：Herbert C. Brown、Toshiro Imai、Manoj C. Desai、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/ja00303a026

  日期：1985.8

  L'homologation des alkyl-2 dioxaborinannes-1,3,2 en α-methoxyalkyl-2dioxaborinannes-1,3,2 (I) est effectuee par traitement avec le [methoxy phenylthio] methyllithium suivi d'un traitement avec HgCl 2 . Les composes I sont oxydes avec H 2 O 2 pour donner les aldehydes correspondants, avec une tres forte purete optique. Les aldehydes peuvent etre reduits et oxydes en utilisant respectivement le borane-methyle

  L'homologation des烷基-2二氧硼烷-1,3,2 en α-甲氧基烷基-2dioxaborinannes-1,3,2 (I) est effectuee par traitement avec le [甲氧基苯硫基] 甲基锂 suivi d'un traitement avec HgCl 2 。Les compose I sont oxydes avec H 2 O 2 Pour donner les aldehydes 通讯员，avec une tres forte purete optique。Les aldehydes peuvent etre reduits et oxydes en utilisant各自 le borane-methylesulfure et l'acide chromique aqueux