环(亮氨酰-亮氨酰) | 952-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 环(亮氨酰-亮氨酰)
• 英文名称: (3S,6S)-3,6-diisobutylpiperazine-2,5-dione
• 英文别名: cyclo(Leu-Leu)；cyclo-L-Leu-L-Leu；cyclo(L-Leu)2；cyclo(L-leucyl-L-leucyl)；cyclo(leucyl-leucyl)；Cyclo<-Leu-Leu->；(3S,6S)-3,6-bis(2-methylpropyl)piperazine-2,5-dione
• CAS: 952-45-4
• 化学式: C₁₂H₂₂N₂O₂
• 分子量: 226.319
• InChiKey: XWYXUMDVQIOAPR-UWVGGRQHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  58.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环(亮氨酰-亮氨酰) 在 正丁基锂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 101.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Schoellkopf, Ulrich; Busse, Ulrich; Kilger, Ralph, Synthesis, 1984, # 3, p. 271 - 274

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  L-亮氨酸乙酯 在 aminolysin-A 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 环(亮氨酰-亮氨酰)
  参考文献：
  名称：

  氨基溶血素形成的肽键-A催化：多种短短寡肽和具有生物活性的嘌呤霉素酶促合成的简单方法†

  摘要：

  新S9系列的氨肽酶从嗜热放线菌衍生Acidothermus了解纤维素被催化丝氨酸的定点突变克隆和工程化到transaminopeptidase 491到半胱氨酸。经过工程改造的生物催化剂，称为氨基溶素A，可以在一锅反应中使用经济高效的底物来催化肽键的形成，从而生成线性同型寡肽，杂二肽和环状二肽。氨基溶素A可以识别多个C末端修饰的氨基酸（包括L-和D-形式）作为酰基供体，以及游离胺（包括氨基酸和嘌呤霉素氨基核苷）作为酰基受体。氨基酸酯的缺乏阻止了肽的形成。因此，反应机理涉及氨解而不是水解的逆反应。氨基溶素系统将是通过简单方法制备结构多样的肽模拟物的有益工具。

  DOI：

  10.1039/c0ob00403k
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-3-(2-nitrophenyl)-1-phenylprop-2-en-1-one 在 环(亮氨酰-亮氨酰) 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 72.5h， 以16%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Biomimetic epoxidation in aqueous media catalyzed by cyclic dipeptides

  摘要：

  We have developed a practical epoxidation of electron-deficient enones in aqueous media using cyclic dipeptides as bioinspired green catalyst. Optimizing the reaction conditions in a triphasic system led to efficient conditions providing epoxides with good enantioselectivities. Depending on the catalyst substituent chirality, both enantiomers are obtained. The cyclic rigidity impacts significantly the enantioselectivity.

  DOI：

  10.1080/00397911.2016.1141428

文献信息

• Acetic acid-catalyzed diketopiperazine synthesis.
  作者：KENJI SUZUKI、YUSUKE SASAKI、NOBUYOSHI ENDO、YUICHI MIHARA

  DOI：10.1248/cpb.29.233

  日期：——

  Optically pure diketopiperazines were obtained in good yields when dipeptide esters were refluxed in 2-butanol containing 0.1 M acetic acid for 3 hours. When prolyl-amino acid ester was used as the starting material, 1 to 2 M acetic acid was the most effective concentration.

  当二肽酯在含有0.1 M醋酸的2-丁醇中回流3小时时，得到了光学纯的二酮哌嗪，产率良好。当使用脯氨酰氨基酸酯作为起始材料时，1至2 M醋酸是最有效的浓度。
• Facile Synthesis of Cyclic Dipeptides and Detection of Racemization
  作者：Toshihisa Ueda、Morinobu Saito、Tetsuo Kato、Nobuo Izumiya

  DOI：10.1246/bcsj.56.568

  日期：1983.2

  Several cyclic dipeptides were synthesized by refluxing methanolic solution of dipeptide methyl esters in high yield and purity. Cyclic dipeptides prepared by the Fischer method, the Nitecki method, and the present methanol-reflux method were compared with respect to yield and optical purity. The methanol-reflux method usually gave good results. High-performance liquid chromatography was effectively applied to detect racemization.

  通过回流二肽甲酯的甲醇溶液，合成了几个高产率和高纯度的环状二肽。通过Fischer法、Nitecki法和当前的甲醇回流法准备的环状二肽，在产率和光学纯度方面进行了比较。甲醇回流法通常能得到良好的结果。高效液相色谱法有效地应用于检测外消旋化。
• A Novel Approach to the Synthesis of Symmetric Optically Active 2,5-Dioxopiperazines
  作者：Vladimir A. Basiuk、Taras Yu. Gromovoy、Alexei A. Chuiko、Vadim A. Soloshonok、Valery P. Kukhar

  DOI：10.1055/s-1992-26131

  日期：——

  "Gas-solid-phase" method for the preparation of some cyclic dipeptides, 2,5-dioxopiperazines (diketopiperazines), is described. The method implies cyclodimerization of vaporous aliphatic α-amino acids in the presence of silica at reduced pressure and yields optically active 2,5-dioxopiperazines.

  描述了一种用于制备某些环状二肽和2,5-二氧庚哌嗪（双酮哌嗪）的“气固相”方法。该方法是在减少压力的情况下，在二氧化硅存在下，对气相脂肪族α-氨基酸进行环状二聚化，产生光学活性的2,5-二氧庚哌嗪。
• Fragmentation of deprotonated cyclic dipeptides by electrospray ionization mass spectrometry
  作者：Yanchun Guo、Shuxia Cao、Donghui Wei、Xiangkun Zong、Xingbo Yuan、Mingsheng Tang、Yufen Zhao

  DOI：10.1002/jms.1595

  日期：2009.8

  the high-resolution mass spectrometry (Q-TOF) and theoretical calculations were used to rationalize the proposed fragmentation pathways and to verify the differences between the fragmentation pathways. The relative Gibbs free energies (DeltaG) of the product ions and possible fragmentation pathways were estimated using the B3LYP/6-31++G(d, p) model. The results have some potential applications in the

  已通过负离子电喷雾电离多级质谱（ESI-MSn）研究了去质子化的环状二肽的裂解途径。结果表明，去质子化的环二肽的断裂途径主要取决于不同的取代基，即二酮哌嗪环上氨基酸残基的侧链。在去质子化的环状二肽的光谱中，首先在ESI模式下观察到离子[MH-取代基]。特征性碎片离子[MH-取代基]-和[MH-（取代基-H）]-可用作特定环状二肽的符号。氢/氘（H / D）交换实验，使用高分辨率质谱（Q-TOF）和理论计算来合理化建议的碎裂途径并验证碎裂途径之间的差异。使用B3LYP / 6-31 ++ G（d，p）模型估算了产物离子的相对吉布斯自由能（DeltaG）和可能的裂解途径。结果在同源化合物的结构解析和质谱解释中具有潜在的应用前景，并将丰富环状二肽的气相ESI-MS离子化学。
• l-Proline-Catalyzed Asymmetric Michael Addition of 2-Oxindoles to Enones: A Convenient Access to Oxindoles with a Quaternary Stereocenter
  作者：Svetlana Tsogoeva、Matthias Freund

  DOI：10.1055/s-0030-1259527

  日期：2011.3

  A new organocatalytic approach for 1,4-conjugate addition of 2-oxindoles to α,β-unsaturated ketones using the combination of readily available and nonexpensive l-proline and achiral trans-2,5-dimethylpiperazine as catalytic system is provided. The reaction results in oxindole derivatives with vicinal quaternary and tertiary carbon centers in up to 99% yield and 91% ee.

  提供了一种新的有机催化方法，用于将2-氧吲哚与α,β-不饱和酮进行1,4-加成，采用廉价且易得的l-脯氨酸和非手性的反式-2,5-二甲基哌嗪作为催化体系。反应产生的吲哚衍生物具有相邻的季碳和三级碳中心，产率高达99%，对映体过量达到91%。