Electrochemical Polymerization of Iron(III) Polypyridyl Complexes through C–C Coupling of Redox Non-innocent Phenolato Ligands
作者:Duenpen Unjaroen、Marcel Swart、Wesley R. Browne
DOI:10.1021/acs.inorgchem.6b02378
日期:2017.1.3
Phenolato moieties impart redox flexibility to metal complexes due their accessible (oxidative) redox chemistry and have been proposed as functional ligand moieties in redox non-innocent ligand based transition metal catalysis. Here, the electro- and spectroelectrochemistry of phenolato based μ-oxo-diiron(III) complexes [(L1)Fe(μ-O)Fe(L1)]2+ (1) and [(L2)Fe(μ-O)Fe(L2)]2+ (2), where L1 = 2-(((di(py
苯酚基部分由于其可及的(氧化)氧化还原化学作用而赋予金属络合物以氧化还原柔性,并且已被提议作为基于氧化还原非纯配体的过渡金属催化中的功能性配体部分。在这里,苯酚基的μ-氧代-二铁(III)络合物[(L 1)Fe(μ-O)Fe(L 1)] 2+(1)和[(L 2)Fe(μ -O)Fe(L 2)] 2+(2),其中L 1 = 2-(((二(吡啶-2-基)甲基)(吡啶-2-基甲基)氨基)甲基)苯酚,L 2 = 3,5-二-叔描述了丁基-2-((((二(吡啶-2-基)甲基)甲基)(吡啶-2-基甲基)氨基)甲基)苯酚。二氯甲烷中1的电化学氧化导致苯氧基自由基配体部分进行芳基C-C偶联,形成四核配合物,然后进行氧化,形成铁(III)酚基铁基聚合物(聚-1)。通过将叔丁基基团置于苯酚单元的对位和邻位(即2)来阻止偶联。聚1示出了单体溶液自由两个完全可逆的氧化还原过程。在电化学和化学(NH 4)2[CE