2-methyl-1-phenyl-2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)propan-1-one | 1394206-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methyl-1-phenyl-2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)propan-1-one
• 英文别名: 2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)isobutyrophenone；2-Methyl-1-phenyl-2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxypropan-1-one
• CAS: 1394206-54-2
• 化学式: C₁₉H₂₉NO₂
• 分子量: 303.445
• InChiKey: WVFSDTBRCORGFU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 异丁酰苯 在 正丁基锂 、 二异丙胺 、 ferrocenium hexafluorophosphate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以18%的产率得到2-methyl-1-phenyl-2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  羰基化合物烯醇单电子转移氧化诱导的 TEMPO 普遍有效的 α-氧化反应

  摘要：

  报道了一种普遍适用的合成受保护的 α-氧化羰基化合物的方法。它基于将容易生成的烯醇化物单电子转移氧化为相应的 α-羰基自由基。与稳定的自由基 TEMPO 结合以中等至优异的产率提供 α-(哌啶基氧基) 酮、酯、酰胺、酸或腈。烯醇化物聚集体显着影响氧化反应的结果。对竞争反应进行了分析，并提出了将其最小化的条件。产物的化学选择性还原导致 N-O 键裂解为 α-羟基羰基化合物或羰基官能团还原为单保护的 1,2-二醇或 O-保护的氨基醇。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200736

文献信息

• α-Aminoxylation of Ketones and β-Chloro-α-aminoxylation of Enones with TEMPO and Chlorocatecholborane
  作者：Yi Li、Martin Pouliot、Thomas Vogler、Philippe Renaud、Armido Studer

  DOI：10.1021/ol301979b

  日期：2012.9.7

  Oxidation of various cyclic and acyclic ketones under mild conditions with chlorocatecholborane, a bulky pyridine base, and TEMPO to the corresponding α-aminoxylated products in good to excellent yields (52–99%) is described. For enones as substrates, products of a β-chloro-α-aminoxylation are obtained (70–89%).

  描述了在温和的条件下，用氯邻苯二甲硼烷，大体积的吡啶碱和TEMPO将各种环状和无环酮氧化成相应的α-氨基木糖化产物的效果好至极好（52–99％）。以烯酮为底物，可获得β-氯-α-氨基木糖基化产物（70-89％）。
• Building Congested Ketone: Substituted Hantzsch Ester and Nitrile as Alkylation Reagents in Photoredox Catalysis
  作者：Wenxin Chen、Zheng Liu、Jiaqi Tian、Jin Li、Jing Ma、Xu Cheng、Guigen Li

  DOI：10.1021/jacs.6b06379

  日期：2016.9.28

  For the first time, 4-alkyl Hantzsch esters were used to construct molecules with all-carbon quaternary centers by visible light-induced photoredox catalysis via transfer alkylation. Up to a 1500 h(-1) turnover frequency was achieved in this reaction. Reactions of 4-alkyl Hantzsch nitriles as tertiary radical donors joined two contiguous all-carbon quaternary centers intermolecularly, and this chemistry

  首次使用 4-烷基 Hantzsch 酯通过转移烷基化通过可见光诱导的光氧化还原催化构建具有全碳四元中心的分子。在此反应中实现了高达 1500 h(-1) 的营业额频率。4-烷基汉茨腈作为叔自由基供体的反应分子间连接了两个连续的全碳四元中心，这种化学反应被用来合成一类羟基类固醇脱氢酶抑制剂的常见前体。
• Competitive Desulfonylative Reduction and Oxidation of α-Sulfonylketones Promoted by Photoinduced Electron Transfer with 2-Hydroxyaryl-1,3-dimethylbenzimidazolines under Air
  作者：Eietsu Hasegawa、Shyota Nakamura、Kazuki Oomori、Tsukasa Tanaka、Hajime Iwamoto、Kan Wakamatsu

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02666

  日期：2021.2.5

  Desulfonylation reactions of α-sulfonylketones promoted by photoinduced electron transfer with 2-hydroxyarylbenzimidazolines (BIH-ArOH) were investigated. Under aerobic conditions, photoexcited 2-hydroxynaphthylbenzimidazoline (BIH-NapOH) promotes competitive reduction (forming alkylketones) and oxidation (producing α-hydroxyketones) of sulfonylketones through pathways involving the intermediacy of

  研究了2-羟基芳基苯并咪唑啉（BIH-ArOH）通过光诱导电子转移促进的α-磺酰基酮的脱磺酰基反应。在有氧条件下，光激发的2-羟基萘基苯并咪唑啉（BIH-NapOH）通过涉及α-酮烷基自由基的中间途径促进磺酰基酮的竞争性还原（形成烷基酮）和氧化（生成α-羟基酮）。对溶剂，自由基捕获剂，磺酰基酮的取代基以及各种羟基芳基-和芳基-苯并咪唑啉（BIH-ArOH和BIH-Ar）的影响的检查结果表明，氧化产物是由α-解离产生的来自最初形成的溶剂笼罩的自由基离子对的酮烷基自由基，然后与分子氧反应。此外，观察结果表明，还原产物是由质子或氢原子在由苯并咪唑啉和磺酰基酮衍生的溶剂笼蔽的自由基离子对中转移而产生的。该结果还表明，由磺酰基酮自由基阴离子的碳-硫键裂解产生的芳基亚磺酸根阴离子在氧化途径中充当还原剂，以将最初形成的α-氢过氧酮转化为α-羟基酮。最后，进行密度泛函理论计算，以探讨磺酰基酮以及BIH-N
• General and Efficient α-Oxygenation of Carbonyl Compounds by TEMPO Induced by Single-Electron-Transfer Oxidation of Their Enolates
  作者：Emanuela Dinca、Philip Hartmann、Jakub Smrček、Ina Dix、Peter G. Jones、Ullrich Jahn

  DOI：10.1002/ejoc.201200736

  日期：2012.8

  for the synthesis of protected α-oxygenated carbonyl compounds is reported. It is based on the single-electron-transfer oxidation of easily generated enolates to the corresponding α-carbonyl radicals. Coupling with the stable free radical TEMPO provides α-(piperidinyloxy) ketones, esters, amides, acids or nitriles in moderate-to-excellent yields. Enolate aggregates influence the outcome of the oxygenation

  报道了一种普遍适用的合成受保护的 α-氧化羰基化合物的方法。它基于将容易生成的烯醇化物单电子转移氧化为相应的 α-羰基自由基。与稳定的自由基 TEMPO 结合以中等至优异的产率提供 α-(哌啶基氧基) 酮、酯、酰胺、酸或腈。烯醇化物聚集体显着影响氧化反应的结果。对竞争反应进行了分析，并提出了将其最小化的条件。产物的化学选择性还原导致 N-O 键裂解为 α-羟基羰基化合物或羰基官能团还原为单保护的 1,2-二醇或 O-保护的氨基醇。